大学化学第四章氧化还原反应和电化学课件.ppt
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- 大学化学 第四 氧化 还原 反应 电化学 课件
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1、1第四章第四章 氧化还原反应和电化学氧化还原反应和电化学第二版第十三章,第三版第十一章第二版第十三章,第三版第十一章普通化学普通化学 教学安排教学安排n学分:学分:3.5 学时:学时:56 性质性质:必修必修n教材:教材:现代化学基础(第二版或现代化学基础(第二版或 第三版)第三版)胡忠鲠胡忠鲠主编,高等教育出版社主编,高等教育出版社参考书参考书:普通化学(第五版)普通化学(第五版)浙江大学浙江大学编,高等教编,高等教 育出版社育出版社n课程内容及学时分配课程内容及学时分配n1、化学热力学基础(、化学热力学基础(20学时)学时):教材教材第一、五、六章第一、五、六章n2、水溶液中的离子平衡(、
2、水溶液中的离子平衡(10学时)学时):教材二版教材二版第九、十一第九、十一章,章,三版三版第九章第九章n3、氧化还原反应和电化学(、氧化还原反应和电化学(10学时)学时):教材二版教材二版第十三章第十三章,三版三版第十一章第十一章n4、相平衡与界面现象(、相平衡与界面现象(10学时)学时):教材二版教材二版第七、十五章第七、十五章,三版三版第七、十三章第七、十三章n5、化学动力学(、化学动力学(6学时)学时):教材二版教材二版第十四章,第十四章,三版三版第十第十二章二章第四章第四章 氧化还原反应和电化学氧化还原反应和电化学第二版第二版P333,第三版,第三版P319n4.1 氧化还原反应氧化还
3、原反应n4.1.1 氧化还原反应基本概念氧化还原反应基本概念n4.1.2 氧化还原反应方程式的配平氧化还原反应方程式的配平n4.2 原电池和电动势原电池和电动势n4.3 电极电势电极电势n4.4 电极电势的应用电极电势的应用44.1 氧化还原反应氧化还原反应(oxidation-reduction reaction)4.1.1 氧化还原反应基本概念氧化还原反应基本概念 1.元素的氧化数元素的氧化数(价数)(价数)n(1 1)单质的氧化数:零)单质的氧化数:零n(2 2)氢的氧化数)氢的氧化数 :+1,n(3 3)氧的氧化数)氧的氧化数:-2;-1n(4 4)离子:)离子:氧化数等于氧化数等于离
4、子电荷数,离子电荷数,FeFe3+3+,n(5 5)多原子分子:所有)多原子分子:所有元素氧化数的代数和等元素氧化数的代数和等于零于零,KMnO4,多原子离子:所有元素氧多原子离子:所有元素氧化数代数和等于离子所化数代数和等于离子所带电荷数带电荷数,Cr2O72-,54.1.1 氧化还原反应基本概念氧化还原反应基本概念2.2.氧化剂与还原剂氧化剂与还原剂nCu2+Zn Cu+Zn2+氧化剂氧化剂 还原剂还原剂n还原剂:失去电子的物质,发生氧还原剂:失去电子的物质,发生氧化反应化反应 ZnZn2+,还原剂的氧化数升高(被,还原剂的氧化数升高(被氧化)氧化)n氧化剂:得到电子的物质,发生还氧化剂:
5、得到电子的物质,发生还原反应原反应 Cu2+Cu,氧化剂的氧化数降低(被,氧化剂的氧化数降低(被还原)还原)n氧化还原反应由氧化半反应氧化还原反应由氧化半反应和还原半反应构成。和还原半反应构成。n氧化(半)反应:还原剂失氧化(半)反应:还原剂失去电子的反应去电子的反应;n还原(半)反应:氧化剂得还原(半)反应:氧化剂得到电子的反应到电子的反应;氧化反应:氧化反应:ZnZn2+2e还原反应:还原反应:Cu2+2eCu64.1.1 氧化还原反应基本概念氧化还原反应基本概念3.氧化还原电对氧化还原电对表示符号:氧化型表示符号:氧化型/还原型,还原型,Cu2+/Cu 对应的反应为对应的反应为Cu2+2
6、eCun氧化还原半反应式:氧化还原半反应式:氧化型氧化型ne-还原型还原型n共轭关系:氧化剂的共轭关系:氧化剂的氧化能力越强时,还原氧化能力越强时,还原剂的还原能力越弱剂的还原能力越弱n4.氧化还原的方向氧化还原的方向强氧化剂强氧化剂+强还原剂强还原剂弱弱还原剂还原剂+弱氧化剂弱氧化剂n例如例如Cu2+Zn Cu+Zn2+74.1 氧化还原反应氧化还原反应4.1.2 氧化还原反应方程式的配平氧化还原反应方程式的配平1.配平原则配平原则n 电荷守恒:配平后的反应方电荷守恒:配平后的反应方程式程式,等号两边电荷守恒等号两边电荷守恒n 质量守恒:配平后的反应方质量守恒:配平后的反应方程式程式,等号两
7、边各元素的原子个等号两边各元素的原子个数相等数相等2 2.离子离子-电子法配平氧化还原反应电子法配平氧化还原反应方程式方程式 n 例例4-14-1配平:配平:CrO2-+ClO-CrO42-+Cl-(碱性介质碱性介质)n 分析电子得失的方向,将反应分分析电子得失的方向,将反应分解为氧化和还原两个未配平的半反解为氧化和还原两个未配平的半反应;应;n 配平半反应:每个半反应都达到配平半反应:每个半反应都达到电荷守恒与质量守恒。电荷守恒与质量守恒。n酸性介质酸性介质中,多氧一边加中,多氧一边加H+;同时在缺;同时在缺氧一边加氧一边加H2On碱性介质碱性介质中,多氧一边加中,多氧一边加H2O;同时在;
8、同时在缺氧一边加缺氧一边加OH-n 找到得电子数与失电子数的最小找到得电子数与失电子数的最小公倍数,合并半反应(使得失电子公倍数,合并半反应(使得失电子总数相等),化成最简式。总数相等),化成最简式。n 核对核对84.1 氧化还原反应氧化还原反应4.1.2 氧化还原反应方程式的配平氧化还原反应方程式的配平 例例4-14-1配平:配平:CrO2-+ClO-CrO42-+Cl-(碱性介质碱性介质)解:解:nCr由氧化数由氧化数+3变为变为+6,是失,是失3个电子,因此个电子,因此氧化反应:氧化反应:CrO2-CrO42-+3e,n左边少氧,加左边少氧,加OH-,右边加,右边加H2O,CrO2-OH
9、-CrO42-H2O+3e,n若若OH-乘,乘,H2O乘乘2,则电荷守则电荷守恒,物质守恒,配平后的氧化恒,物质守恒,配平后的氧化反应为:反应为:CrO2-4 OH-CrO42-2 H2O+3e;nCl由氧化数由氧化数+1变为变为-1,是得,是得2个个电子,因此还原反应:电子,因此还原反应:ClO-2e Cl-,n左边加左边加H2O,右边加,右边加OH-,配平配平后的还原反应为:后的还原反应为:ClO-H2O+2e Cl-+2OH-,n得电子数与失电子数的最小公得电子数与失电子数的最小公倍数为倍数为6,配平后的氧化反应乘配平后的氧化反应乘,与配平后的还原反应乘,与配平后的还原反应乘 3 相加相
10、加,得:得:2CrO2-+3 ClO-+2 OH-2CrO42-+3Cl-+H2O,9n课堂练习:配平反应课堂练习:配平反应n(酸性介质)(酸性介质)MnO4-+SO32-=Mn2+SO42-n2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2+5SO42-+3H2O第四章第四章 氧化还原反应和电化学氧化还原反应和电化学第二版第二版P333,第三版,第三版P319n4.1 氧化还原反应氧化还原反应n4.2 原电池和电动势原电池和电动势n4.2.1 原电池原电池n4.2.2 可逆电池热力学可逆电池热力学n4.2.3 电动势与浓度的关系能斯特方程电动势与浓度的关系能斯特方程n4.3 电极电势电极电势n4
11、.4 电极电势的应用电极电势的应用114.2 原电池和电动势原电池和电动势4.2.1 原电池原电池n1.原电池原电池:化学能转化为电能的装化学能转化为电能的装置。置。n负极负极(Zn片片):Zn-2e-=Zn2+,n正极正极(Cu片片):Cu2+2e-=Cun 电池反应:电池反应:Cu2+Zn=Zn2+Cun由于失电子反应与得电子反应在由于失电子反应与得电子反应在空间上分开进行,用一根导线把空间上分开进行,用一根导线把锌片上的电子引出,接上灯泡等锌片上的电子引出,接上灯泡等负载,再用导线把电子引入铜片。负载,再用导线把电子引入铜片。电子定向流动做电功,电子定向流动做电功,化学能转化学能转化为了
12、电能。化为了电能。n同样的化学反应在烧杯中进行,同样的化学反应在烧杯中进行,不做电功。因为得失电子反向是不做电功。因为得失电子反向是四面八方,没有电子的宏观定向四面八方,没有电子的宏观定向流动。流动。124.2.1 原电池原电池 2.电极反应,电池反应电极反应,电池反应n原电池中进行的氧化、还原反应分别在原电池中进行的氧化、还原反应分别在两个电极上进行两个电极上进行nCuZn原电池原电池负极(负极(negative pole):氧化反应):氧化反应 Zn=Zn2+2e-正极(正极(positive pole):还原反应):还原反应 Cu2+2e-=Cu 称为原电池的半电池(称为原电池的半电池(
13、half cell)反应,)反应,即电极反应。即电极反应。n电池反应:两个半电池电池反应:两个半电池反应之和反应之和n CuZn原电池电池反原电池电池反应:应:Cu2+Zn=Cu+Zn2+13由电极的本性知由电极的本性知锌的电势比锌的电势比铜低铜低,两个半电池用盐桥连,两个半电池用盐桥连接,构成电池,电池的电动接,构成电池,电池的电动势势E=E(Cu)-E(Zn)。现把外电。现把外电源与电池并连。源与电池并连。当当E外外E时,为时,为电解池电解池:与外电源负极相连的为与外电源负极相连的为阴极阴极,发生:氧化剂的被还原反应,发生:氧化剂的被还原反应,Zn2+2eZnZn阴阴Cu阳阳eIE外外EZ
14、nSO4CuSO4当当E外外E时,或外接的是灯泡、时,或外接的是灯泡、电阻丝,为电阻丝,为电池电池:电势较低的:电势较低的那极为那极为负极负极,发生失电子的氧,发生失电子的氧化反应,为化反应,为阳极阳极。所以锌为。所以锌为负负极极。即与外电源负极相连的为。即与外电源负极相连的为阳极阳极,Zn Zn2+2e。Zn阳阳Cu阴阴eIE外外EZnSO4CuSO4负负极极正正极极144.2.1 原电池原电池3.电极的种类电极的种类电极构成:氧化还原电对和导体电极构成:氧化还原电对和导体n 金属金属金属离子电极:将金属片或丝插入含有该金属金属离子电极:将金属片或丝插入含有该金属正离子的电解质溶液中正离子的
15、电解质溶液中 Zn2+2e-Zn ZnZn2+,表示液、固相之间的界面表示液、固相之间的界面n 气体气体-离子电极离子电极 2H+2e-H2(Pt)H2H+注:固体导电体注:固体导电体 如铂和石墨是惰性导体,如铂和石墨是惰性导体,不参与电极反应不参与电极反应15n 金属金属金属难溶盐电极:金属丝表面裹一层它的难溶金属难溶盐电极:金属丝表面裹一层它的难溶盐做为导体,插入含有该难溶盐的负离子的电解质溶液中盐做为导体,插入含有该难溶盐的负离子的电解质溶液中AgCl+e-Ag+Cl-AgAgCl(s)Cl-Hg2Cl2(s)+2e-2Hg(l)+2Cl-HgHg2Cl2(s)Cl-16课堂练习课堂练习
16、n氧电极氧电极是镀了铂黑的铂片放入含是镀了铂黑的铂片放入含H+的溶液中,的溶液中,通入通入O2(g)吸附在铂片上。电极图式为吸附在铂片上。电极图式为:n H+O2(g)(Pt)n请写出电极反应。请写出电极反应。n答答:O2+4 H+4e 2H2O氧气氧气吸附了氧吸附了氧气的铂片气的铂片盐酸盐酸17n 氧化还原电极氧化还原电极:氧化态和还原态物质都是离子,氧化态和还原态物质都是离子,存在水溶液中,插入铂片。存在水溶液中,插入铂片。Fe3+e Fe2+(Pt)Fe3+,Fe2+184.2.1 原电池原电池 4.原电池图示的写法原电池图示的写法 对电池反应方程式分析电子得失方向,对电池反应方程式分析
17、电子得失方向,将其分解为氧化和还原两个电极反应。将其分解为氧化和还原两个电极反应。n图示的写法:负极写在左边,发生氧化图示的写法:负极写在左边,发生氧化反应;正极在右边,发生还原反应反应;正极在右边,发生还原反应n 正负极的电解质溶液用盐桥连接,用正负极的电解质溶液用盐桥连接,用“”表示表示n 注明组成电极的物质的状态、组成、注明组成电极的物质的状态、组成、正负极正负极n例例4-3 写出原电池图示写出原电池图示 Zn+2H+=Zn2+H2Ag+Cl-=AgCl(s)答:答:Zn Zn2+(aq)H+(aq)H2(g),PtAg+Cl-+Ag=AgCl(s)+Ag194.2.1 原电池原电池 5
18、.可逆电池可逆电池n充放电反应互为逆反应,放电充放电反应互为逆反应,放电时为电池,充电时为电解池。时为电池,充电时为电解池。如铜锌电池和可充电的电池是如铜锌电池和可充电的电池是这样的。这样的。n通过电池的电路中的通过电池的电路中的I 0,所以所以必须将必须将外电源外电源与电池与电池并连并连,使,使前者的前者的E稍小。若相差大,或当稍小。若相差大,或当外接的是灯泡、电阻丝,均为外接的是灯泡、电阻丝,均为不可逆不可逆电池。电池。n手机电池虽然符合第一条,但手机电池虽然符合第一条,但工作时工作时I0,不是热力学可逆电不是热力学可逆电池。池。Zn阳阳Cu阴阴eI0E外外=E-dEZnSO4CuSO4负
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