燃料电池(Fuel-cell-)材料课件.ppt
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- 燃料电池 Fuel cell 材料 课件
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1、燃料电池(燃料电池(Fuel cell)材料材料介绍内容介绍内容3.1,燃料电池介绍,燃料电池介绍3.2,质子交换膜燃料电池,质子交换膜燃料电池材料材料 3.3,碱性燃料电池,碱性燃料电池材料材料3.4,磷酸型燃料电池,磷酸型燃料电池材料材料3.5,直接醇类燃料电池,直接醇类燃料电池材料材料3.6,熔融熔融碳酸盐燃料电池碳酸盐燃料电池材料材料3.7,固体氧化物燃料电池,固体氧化物燃料电池材料材料3.8,金属,金属/空气燃料电池空气燃料电池材料材料3.9,燃料电池的应用与前景燃料电池的应用与前景3.1.燃料电池介绍燃料电池介绍3.1.1 简介简介 (1)什么是燃料电池?什么是燃料电池?简单地说,
2、燃料电池简单地说,燃料电池1 1(Fuel Cell,简称,简称FC)是是一种将存在燃料和氧化剂中的化学能直接转化为一种将存在燃料和氧化剂中的化学能直接转化为电能的电化学装置电能的电化学装置。作为一种新型化学电源,燃料电池是继火电、作为一种新型化学电源,燃料电池是继火电、水电和核电之后的第四种发电方式与火力发电水电和核电之后的第四种发电方式与火力发电相比,关键的区别在于燃料电池的能量转变过程相比,关键的区别在于燃料电池的能量转变过程是直接方式,如图是直接方式,如图 1-1 所示所示传统技术传统技术热能热能 动能动能 电能电能 化学能化学能 图图1-1燃料电池直接发电与传统间接发电的比较燃料电池
3、直接发电与传统间接发电的比较(2)燃料电池发展过程中的重大事件燃料电池发展过程中的重大事件 1839年,格罗夫发明年,格罗夫发明“气体伏打电池气体伏打电池”,格罗夫也被称,格罗夫也被称为为“燃料电池之父燃料电池之父”;1889年,蒙德和朗格尔改进氢氧年,蒙德和朗格尔改进氢氧“气体电池气体电池”并正式确并正式确定其名称为定其名称为“燃料电池燃料电池”;1896年,雅克研制成功第一个数百瓦(大约年,雅克研制成功第一个数百瓦(大约300瓦)的煤瓦)的煤燃料电池;燃料电池;1897年,能斯特发明年,能斯特发明“能斯特物质能斯特物质”-YSZ(85%ZrO2+15%Y2O3),该物质是目前广泛使用的高温
4、该物质是目前广泛使用的高温固体氧固体氧化物燃料电池化物燃料电池的电解质材料;的电解质材料;1899年,施密特发明第一个空气扩散电极;年,施密特发明第一个空气扩散电极;1959年,培根和弗洛斯特研制成功年,培根和弗洛斯特研制成功6KW碱性燃料电池系碱性燃料电池系统统,并用来驱动叉车、圆盘锯和电焊机;并用来驱动叉车、圆盘锯和电焊机;1959年,艾丽斯年,艾丽斯-查尔莫斯公司开发出第一辆碱性燃料电查尔莫斯公司开发出第一辆碱性燃料电池拖拉机,可以推动池拖拉机,可以推动3000lb(1lb=0.4536kg)的重物;的重物;1960年,通用电气公司开发成功质子交换膜燃料电池;年,通用电气公司开发成功质子
5、交换膜燃料电池;1962年,质子交换膜燃料电池应用于双子星座飞船;年,质子交换膜燃料电池应用于双子星座飞船;1965年,碱性燃料电池用于阿波罗登月飞船;年,碱性燃料电池用于阿波罗登月飞船;1967年,通用汽车开发成功第一辆碱性燃料电池电动汽年,通用汽车开发成功第一辆碱性燃料电池电动汽车车Electrovan;1970年,科尔地什组装了第一辆年,科尔地什组装了第一辆碱性燃料电池碱性燃料电池-铅酸电池铅酸电池混合动力轿车;混合动力轿车;1972年,杜邦公司和格罗特发明了全氟磺酸质子交换膜;年,杜邦公司和格罗特发明了全氟磺酸质子交换膜;1979年,在美国纽约完成了年,在美国纽约完成了4.5MW磷酸燃
6、料电池电厂的磷酸燃料电池电厂的测试;测试;1986年,洛斯阿拉莫斯国家实验室(年,洛斯阿拉莫斯国家实验室(LANL)开发成功第)开发成功第一辆磷酸燃料电池公共汽车;一辆磷酸燃料电池公共汽车;(2)燃料电池发展过程中的重大事件燃料电池发展过程中的重大事件 1986年,洛斯阿拉莫斯国家实验室开发成功第一辆磷酸燃年,洛斯阿拉莫斯国家实验室开发成功第一辆磷酸燃料电池公共汽车;料电池公共汽车;1988年,第一艘年,第一艘碱性碱性燃料电池潜艇在德国出现;燃料电池潜艇在德国出现;1991年,日本千叶县的年,日本千叶县的11MW磷酸燃料电池试验电厂达到磷酸燃料电池试验电厂达到设计功率;设计功率;1993年,巴
7、拉德电力系统公司开发成功第一辆质子交换膜年,巴拉德电力系统公司开发成功第一辆质子交换膜燃料电池公共汽车;燃料电池公共汽车;1996年,美国加利福尼亚州的年,美国加利福尼亚州的2MW 熔融碳酸盐燃料电池熔融碳酸盐燃料电池试验电厂开始供电;试验电厂开始供电;-(2)燃料电池发展过程中的重大事件燃料电池发展过程中的重大事件3.1.2 燃料电池的构造燃料电池的构造燃料电池燃料电池 阴极阴极 阳极阳极 电解质电解质 典型的燃料电池的构造典型的燃料电池的构造如右下图所示如右下图所示在阳极(负极)在阳极(负极)上连续吹充气态燃料,如上连续吹充气态燃料,如2氢气在阴极(正极)上连氢气在阴极(正极)上连续吹充氧
8、气(或由空气提供),这样就可以在电极上连续吹充氧气(或由空气提供),这样就可以在电极上连续发生电化学反应,并产生电流由于电极上发生的反续发生电化学反应,并产生电流由于电极上发生的反应大多为多相界面反应,应大多为多相界面反应,为提高反应速率,电极为提高反应速率,电极 一般采用多孔材料各一般采用多孔材料各 种燃料电池的材料也都种燃料电池的材料也都 有各自的特点有各自的特点燃料电池的基本反应燃料电池的基本反应3.1.3 燃料电池燃料电池(Fuel Cell)与电池(与电池(Battery)的区别的区别(1)相同点:将化学能转变为电能的装置,有许多)相同点:将化学能转变为电能的装置,有许多 相似之处。
9、相似之处。(2)不同点:燃料电池是能量转换装置)不同点:燃料电池是能量转换装置 电池是能量储存装置。电池是能量储存装置。一次电池:化学能储存在电池物质中一次电池:化学能储存在电池物质中,当电池放电电时当电池放电电时,电电池物质发生化学反应,直到反应物质全部反应消耗完毕,池物质发生化学反应,直到反应物质全部反应消耗完毕,电池就再也发不出电了所以原电池所发出的最大电能等电池就再也发不出电了所以原电池所发出的最大电能等于参与电化学反应的化学物质完全反应时所产生的电能于参与电化学反应的化学物质完全反应时所产生的电能 二次电池:利用外部供给的电能,使电池反应向逆方向进二次电池:利用外部供给的电能,使电池
10、反应向逆方向进行,再生成电化学反应物质从能量角度看,就是将外部行,再生成电化学反应物质从能量角度看,就是将外部能量充给电池,使其再发电,实现反复使用的功能能量充给电池,使其再发电,实现反复使用的功能燃料电池:从理论上讲燃料电池:从理论上讲,只要不断向其供给燃料只要不断向其供给燃料(阳极反应物质,如阳极反应物质,如H2),及氧化剂及氧化剂(阴极反应物阴极反应物质,如质,如O23),就可以连续不断地发电,就可以连续不断地发电,因而其容量是无限的因而其容量是无限的.实际上,由于元件老化和故障等原因,燃料电池有一定的实际上,由于元件老化和故障等原因,燃料电池有一定的寿命寿命 严格地讲,燃料电池是电化学
11、能量发严格地讲,燃料电池是电化学能量发生器,是以化学反应发电;一次电池是电生器,是以化学反应发电;一次电池是电化学能量生产装置,可一次性将化学能转化学能量生产装置,可一次性将化学能转变成电能;二次电池是电化学能量的储存变成电能;二次电池是电化学能量的储存装置,可将化学反应能与电能可逆转换。装置,可将化学反应能与电能可逆转换。3.1.4 燃料电池的工作原理燃料电池的工作原理 虽然燃料电池的种类虽然燃料电池的种类很多很多并并且不同类型的燃料电池的电极反应且不同类型的燃料电池的电极反应各有不同,但都是由阴极各有不同,但都是由阴极阳极阳极电解质这几个基本单元构成,其工电解质这几个基本单元构成,其工作原
12、理是一致的。作原理是一致的。燃料气(氢气燃料气(氢气甲烷等)在阳极催化剂的作甲烷等)在阳极催化剂的作用下发生氧化反应,生成阳离子并给出自由电子;用下发生氧化反应,生成阳离子并给出自由电子;氧化物(通常为氧气)在阴极催化剂的作用下发氧化物(通常为氧气)在阴极催化剂的作用下发生还原反应,得到电子并产生阴离子;阳极产生生还原反应,得到电子并产生阴离子;阳极产生的阳离子或者阴极产生的阴离子通过质子导电而的阳离子或者阴极产生的阴离子通过质子导电而电子绝缘的电解质运动到相对应的另外一个电极电子绝缘的电解质运动到相对应的另外一个电极上,生成反应产物并随未反应完全的反应物一起上,生成反应产物并随未反应完全的反
13、应物一起排到电池外,与此同时,电子通过外电路由阳极排到电池外,与此同时,电子通过外电路由阳极运动到阴极,使整个反应过程达到物质的平衡与运动到阴极,使整个反应过程达到物质的平衡与电荷的平衡,外部用电器就获得了燃料电池所提电荷的平衡,外部用电器就获得了燃料电池所提供的电能。供的电能。下面以简单的酸性电解质氢氧燃料电池为例说明燃料下面以简单的酸性电解质氢氧燃料电池为例说明燃料电池的工作原理。电池的工作原理。氢气作为燃料被通入燃料电池的阳极,发生如下氧化氢气作为燃料被通入燃料电池的阳极,发生如下氧化电极反应电极反应 H2+2H2O 2H3O+2e-氢气在催化剂上被氧化成质子,与水分子结合成水合氢气在催
14、化剂上被氧化成质子,与水分子结合成水合质子,同时释放出两个自由电子。质子,同时释放出两个自由电子。电子通过电子导电的阳极向阴极方向运动,而水合质电子通过电子导电的阳极向阴极方向运动,而水合质子则通过酸性电解质往阴极方向传递。在阴极上,氧气在子则通过酸性电解质往阴极方向传递。在阴极上,氧气在电极上被还原,发生如下电极反应电极上被还原,发生如下电极反应 O2+4H3O+4e-6H2O 氧气分子在催化剂的作用下,结合从电解质传递过来氧气分子在催化剂的作用下,结合从电解质传递过来的水合质子以及外电路传递过来的电子,生成水分子。总的水合质子以及外电路传递过来的电子,生成水分子。总的电池反应为:的电池反应
15、为:2H2 +O2 2H2O 从此可以看出,燃料电池是一个能量转化装从此可以看出,燃料电池是一个能量转化装置,只要外界源源不断地提供燃料和氧化剂,燃置,只要外界源源不断地提供燃料和氧化剂,燃料电池就能持续发电。料电池就能持续发电。从根本上讲,燃料电池与普通一次电池一样,从根本上讲,燃料电池与普通一次电池一样,是使电化学反应的两个电极半反应分别在阴极和是使电化学反应的两个电极半反应分别在阴极和阳极上发生,从而在外电路产生电流来发电的。阳极上发生,从而在外电路产生电流来发电的。所不同的是,普通一次电池,例如锌锰电池,是所不同的是,普通一次电池,例如锌锰电池,是一个封闭体系,与外界只有能量交换而没有
16、物质一个封闭体系,与外界只有能量交换而没有物质交换。换句话说,电池本身既作为能量的转换场交换。换句话说,电池本身既作为能量的转换场所也同时作为电极物质的储存容器,所也同时作为电极物质的储存容器,当反应物消耗完时电池也就不能继续提当反应物消耗完时电池也就不能继续提供电能了。而燃料电池是一个敞开体系,供电能了。而燃料电池是一个敞开体系,与外界不仅有能量的交换,也存在物质的与外界不仅有能量的交换,也存在物质的交换。外界为燃料电池提供反应所需的物交换。外界为燃料电池提供反应所需的物质,并带走反应产物。从这种意义上讲,质,并带走反应产物。从这种意义上讲,某些类型的电池也具有类似燃料电池的特某些类型的电池
17、也具有类似燃料电池的特征,例如锌空电池,空气征,例如锌空电池,空气4由大气提供,不由大气提供,不 断更换锌电极可以使电池持续工作。断更换锌电极可以使电池持续工作。3.1.5 燃料电池的类型和各类型的特点燃料电池的类型和各类型的特点 燃料电池的种类很多,分类方法燃料电池的种类很多,分类方法也有多种。表也有多种。表5-1的分类方式概括了所的分类方式概括了所有类型的燃料电池。有类型的燃料电池。表表5-1 燃料电池分类燃料电池分类 直接型直接型 间接型间接型 再生型再生型(产物再生产物再生为反应物)为反应物)低温低温(200)中温中温(200750)高温高温(750)重整型重整型 生化生化型型氢氢-氧
18、氧有机物有机物-氧氧氮化物氮化物-氧氧金属金属-氧氧氢氢-卤素卤素金属金属-卤素卤素氢氢-氧氧有机物有机物-氧氧氨氨-氧氧氢氢-氧氧CO-氧氧天然气天然气石油石油甲醇甲醇乙醇乙醇煤煤氨氨葡萄葡萄糖糖碳水碳水化化合物合物尿素尿素热再生热再生充电再生充电再生光化学再生光化学再生放射化学再放射化学再生生燃燃料料电电池池碱性燃料电池(碱性燃料电池(AFC)磷酸燃料电池(磷酸燃料电池(PAFC)熔融碳酸盐燃料电池(熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)固体氧化物燃料电池(固体氧化物燃料电池(SOFC)质子交换膜燃料电池(质子交换膜燃料电池(PEMFC)H2/O2质子交换膜燃料电池质子交换膜燃料电池 直接甲醇燃料
19、电池(直接甲醇燃料电池(DMFC)表表5-2 五种燃料电池特点五种燃料电池特点 种种 类类AFC PAFCMCFCSOFC PEMFC电电解解质质电解质电解质KOHH3PO4LiCO3,K2CO3ZrO2+Y2O3离子交换膜离子交换膜(特别是阳(特别是阳离子交换膜)离子交换膜)工作温工作温度范围度范围低于低于260190210600700 约约1000 约约85 腐蚀腐蚀性性 中中 强强 强强 无无 无无氧化剂氧化剂纯氧纯氧空气空气极板材料极板材料镍镍石墨石墨镍,镍,不锈钢不锈钢陶瓷陶瓷石墨,金属石墨,金属 种种 类类 AFC PAFC MCFC SOFCPEMFC催化剂催化剂 阳阳/阴极阴极
20、镍镍/银系银系铂系铂系镍镍/氧化氧化镍镍镍镍LaMnO3 或或LaCoO3铂系铂系燃燃 料料电解电解纯氢纯氢天然气,天然气,轻质油,轻质油,甲醇等重甲醇等重整气整气天然气,天然气,甲醇等重甲醇等重整气,煤整气,煤气气天然气,天然气,甲醇,煤甲醇,煤气气天然气,甲天然气,甲醇等醇等重整气重整气发电效率发电效率 4550 4045506555703040表表5-2 五种燃料电池特点五种燃料电池特点优优 点点启动快;启动快;室温常室温常压下工压下工作作对对CO2 不不敏感;成敏感;成本相对较本相对较低低空气做氧空气做氧化剂化剂、天天然气或甲然气或甲烷做燃料烷做燃料空气做氧空气做氧化剂化剂、天天然气或
21、甲然气或甲烷做燃料烷做燃料空气做氧化空气做氧化剂;固体电剂;固体电解质;室温解质;室温工作;启动工作;启动迅速迅速种类种类 AFC PAFC MCFC SOFC PEMFC可应可应用领用领域域航天,特航天,特殊地面,殊地面,广泛广泛特殊需求,特殊需求,区域供电区域供电区域供电,区域供电,联合发电联合发电区域供电区域供电电汽车,潜电汽车,潜艇,可移动艇,可移动动力源动力源缺缺 点点 需以纯氧需以纯氧做氧化剂;做氧化剂;成本高成本高对对CO敏敏感;感;启动慢;启动慢;成本高成本高工作温度工作温度较高较高工作温度过工作温度过高高对对CO非常非常敏感;敏感;反应物需要反应物需要加湿加湿表表5-2 五种
22、燃料电池特点五种燃料电池特点燃燃料料电电池池工工 作作温温 度度低温燃料电池低温燃料电池 高温燃料电池高温燃料电池 AFCPEMFC PAFC MCFC SOFC 几种特殊类型的燃料电池几种特殊类型的燃料电池直接甲醇燃料电池直接甲醇燃料电池(DMFC)再生燃料电池再生燃料电池(RFC)直接碳燃料电池直接碳燃料电池(DCFC)特特殊殊燃燃料料电电池池几种特殊类型的燃料电池几种特殊类型的燃料电池直接甲醇燃料电池直接甲醇燃料电池(DMFC)再生燃料电池再生燃料电池(RFC)直接碳燃料电池直接碳燃料电池(DCFC)特特殊殊燃燃料料电电池池燃料是液态的燃料是液态的甲醇,发展迅甲醇,发展迅速,商业潜力速,
23、商业潜力大大几种特殊类型的燃料电池几种特殊类型的燃料电池直接甲醇燃料电池直接甲醇燃料电池(DMFC)再生燃料电池再生燃料电池(RFC)直接碳燃料电池直接碳燃料电池(DCFC)特特殊殊燃燃料料电电池池以氢为基础的利以氢为基础的利用可再生能源的用可再生能源的闭合循环发电系闭合循环发电系统统 几种特殊类型的燃料电池几种特殊类型的燃料电池直接甲醇燃料电池直接甲醇燃料电池(DMFC)再生燃料电池再生燃料电池(RFC)直接碳燃料电池直接碳燃料电池(DCFC)特特殊殊燃燃料料电电池池唯一使用固唯一使用固体燃料的燃体燃料的燃料电池料电池3.1.6 燃料电池的特性燃料电池的特性特特性性优点优点存在存在问题问题燃
24、料来源广泛燃料来源广泛高效率高效率可靠性高可靠性高良好的环境效应良好的环境效应良好的操作性能良好的操作性能灵活性高灵活性高发展潜力大发展潜力大(1)1)高效率高效率 在燃料电池中在燃料电池中,燃料不是被燃烧变为热能燃料不是被燃烧变为热能,而而是直接发电是直接发电,不受卡诺热机效率的限制不受卡诺热机效率的限制。理论上理论上讲,燃料电池可将燃料能量的讲,燃料电池可将燃料能量的90%转化为可利用转化为可利用的电和热,实际效率可望在的电和热,实际效率可望在80%以上以上。这样的高。这样的高效率是史无前例的。效率是史无前例的。燃料电池的效率与其规模无关,因而在保持高燃料效燃料电池的效率与其规模无关,因而
25、在保持高燃料效率时,燃料电池可在其半额定功率下运行。率时,燃料电池可在其半额定功率下运行。封闭体系蓄电池与外界没有物质的交换封闭体系蓄电池与外界没有物质的交换,比能量不会比能量不会随时间变化随时间变化,但是燃料电池由于不断补充燃料但是燃料电池由于不断补充燃料,随着时间延随着时间延长长,其输出能量也越多。其输出能量也越多。燃料电池发电厂可设在用户附近,这样可大大减少传燃料电池发电厂可设在用户附近,这样可大大减少传输费用及传输损失。燃料电池的另一个特点是在其发电的输费用及传输损失。燃料电池的另一个特点是在其发电的同时可产生热水和蒸汽。其电热输出比约为同时可产生热水和蒸汽。其电热输出比约为1.0,而
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