醋酸工业发展及现状分析教材(-)课件.ppt
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1、醋酸工业发展及现状分析醋酸工业发展及现状分析 曹治乾醋酸工业发展醋酸工业发展醋的来历?醋的来历?传说古代山西省有个酿酒高手叫杜康。他儿传说古代山西省有个酿酒高手叫杜康。他儿子黑塔跟父亲也学会了酿酒技术。后来,从子黑塔跟父亲也学会了酿酒技术。后来,从山西迁到镇江。黑塔觉得酿酒后把酒糟扔掉山西迁到镇江。黑塔觉得酿酒后把酒糟扔掉可惜,把酒糟浸泡在水缸里。到了第可惜,把酒糟浸泡在水缸里。到了第二十一二十一日日的的酉酉时,一开缸,一股浓郁的香气扑鼻而时,一开缸,一股浓郁的香气扑鼻而来。黑塔忍不住尝了一口,酸酸的,味道很来。黑塔忍不住尝了一口,酸酸的,味道很美。烧菜时放了一些,味道特别鲜美美。烧菜时放了一
2、些,味道特别鲜美,便贮藏便贮藏着作为着作为“调味酱调味酱”醋酸最初由醋酸最初由发酵法及木材干馏法制发酵法及木材干馏法制 醋酸工业发展醋酸工业发展酉 醋酸工业发展史醋酸工业发展史 世界醋酸工业发展世界醋酸工业发展 1911年全球首套年全球首套乙醛氧化乙醛氧化合成醋酸的工业装合成醋酸的工业装置在德国建成投产。置在德国建成投产。2CH3CHO+O22CH3COOH醋酸工业发展史醋酸工业发展史 1952年,美国年,美国Celanese公司开发了公司开发了低碳烷烃氧化低碳烷烃氧化生生产醋酸工艺产醋酸工艺 2C4H10+5O24CH3COOH+2H2O 1960年德国年德国BASF公司开发了公司开发了甲醇
3、高压羰基合成甲醇高压羰基合成工工艺并实现了工业化艺并实现了工业化以以甲醇为原料、钴为催化剂的高甲醇为原料、钴为催化剂的高压、高温甲醇羰基化合成醋酸压、高温甲醇羰基化合成醋酸 CH3OH+COCH3COOH 醋酸工业发展史醋酸工业发展史l 1968年年Monsanto公司开发了公司开发了甲醇低压羰基合成甲醇低压羰基合成工工艺艺,该工艺采用以铑为主体的催化剂,该催化剂具有该工艺采用以铑为主体的催化剂,该催化剂具有活性好、选择性高等优点,并于活性好、选择性高等优点,并于1970年在美国年在美国Texas州实现工业化生产。州实现工业化生产。l 1983年美国年美国eastman公司建成醋酸醋酐联产技术
4、公司建成醋酸醋酐联产技术的工业装置。的工业装置。醋酸工业发展史醋酸工业发展史 目前国外醋酸工业生产工艺主要有目前国外醋酸工业生产工艺主要有 甲醇羰基合成法、甲醇羰基合成法、乙醛氧化法、乙醛氧化法、丁烷丁烷(轻油轻油)液相氧化法。液相氧化法。就生产能力而言,大约就生产能力而言,大约60采用甲醇羰基化法,采用甲醇羰基化法,18为乙烯乙醛氧化法,为乙烯乙醛氧化法,10为乙醇乙醛氧化法,为乙醇乙醛氧化法,8为丁烷为丁烷/石脑油氧化法,其他方法为石脑油氧化法,其他方法为4。醋酸生产工艺比较醋酸生产工艺比较 项项 目目酒精法酒精法乙烯法乙烯法UOP/ChiyodaUOP/Chiyoda甲醇低压羰基甲醇低压
5、羰基合成法合成法主要原料主要原料C C2 2H H5 5OHOH、O O2 2C C2 2H H4 4、0 02 2CHCH3 3OHOH、COCOCHCH3 3OHOH、COCO催化剂体系催化剂体系Mn(Ac)Mn(Ac)2 2Mn(Ac)Mn(Ac)2 2非均相非均相RhRh络合络合物物均相均相RhRh络合物络合物反应温度反应温度/7070808060608080180180190190180180190190反应压力反应压力/Mpa/Mpa0.250.250.310.310.350.353.53.54.04.02.72.72.82.8转化率转化率/%/%88889595、90909999
6、、92929999、9090原料消耗定额原料消耗定额/kg/kgt t-1-1920920528528、634634537537、501501541541、550550催化剂消耗催化剂消耗/g/gt t-1-1铑铑0.1g/t0.1g/t;碘;碘5g/t5g/t铑铑0.15g/t0.15g/t;碘碘50g/t50g/t冷却水冷却水/m3/m3t t-1-11801802020100100150150电电/kWh/kWht t-1-1700700858549493030蒸汽蒸汽/kg/kgt t-1-150005000300030001700170022002200车间成本车间成本5626562
7、6523252322920292031543154国外醋酸生产现状国外醋酸生产现状 美洲美洲 美国是世界上最大的醋酸生产国,生产能力达到美国是世界上最大的醋酸生产国,生产能力达到270270万吨,占世界总生产万吨,占世界总生产能力的能力的31.3%31.3%。尤其是。尤其是CelaneseCelanese公司位于德州的公司位于德州的Clear LakeClear Lake的醋酸装置已的醋酸装置已成为世界上最大的醋酸生产装置。该公司利用成为世界上最大的醋酸生产装置。该公司利用19951995年推出的年推出的AOAO法对其原法对其原生产装置进行了改造,使其生产能力达到生产装置进行了改造,使其生产能
8、力达到100100万吨万吨/年。年。欧洲欧洲 欧洲地区醋酸生产能力达到欧洲地区醋酸生产能力达到197197万吨,占世界的万吨,占世界的22.9%22.9%。其中。其中BP-AmocoBP-Amoco公公司是该地区最大的生产商,它于司是该地区最大的生产商,它于19961996年推出年推出CativaCativa工艺,采用新催化剂工艺,采用新催化剂和新助剂,使生产成本下降了和新助剂,使生产成本下降了30%30%,装置投资也大大下降,在英国,装置投资也大大下降,在英国HullHull地地区的生产装置用此工艺改造后生产能力达到区的生产装置用此工艺改造后生产能力达到67.567.5万吨万吨/年。年。醋酸
9、工业发展史醋酸工业发展史亚洲亚洲 日本目前醋酸生产能力为日本目前醋酸生产能力为8080万吨万吨/年,其中协同醋酸(年,其中协同醋酸(Kyodo Kyodo Sakusan)是日本最大的生产商,生产能力达到)是日本最大的生产商,生产能力达到4242万吨万吨/年。年。韩国三星韩国三星BPBP醋酸装置的生产能力为醋酸装置的生产能力为3535万吨。亚洲是近几年万吨。亚洲是近几年新建醋酸生产装置最多的地区,美国新建醋酸生产装置最多的地区,美国CelaneseCelanese公司在新加坡公司在新加坡建设了建设了5050万吨万吨/年的醋酸生产装置,年的醋酸生产装置,BPBP公司在马来西亚也建公司在马来西亚也
10、建设了设了5050万吨万吨/年醋酸装置,这些装置已于年醋酸装置,这些装置已于20002000年左右投产,年左右投产,因此,亚洲已成为世界最大的醋酸生产基地。因此,亚洲已成为世界最大的醋酸生产基地。醋酸工业发展史醋酸工业发展史 世界醋酸的主要生产方法是世界醋酸的主要生产方法是甲醇羰基合成法甲醇羰基合成法(OXOOXO法法),约),约占世界醋酸生产能力的占世界醋酸生产能力的80%80%以上。此法是以上。此法是19601960年由德国年由德国BASFBASF公司首先建设了第一套高压法醋酸生产装置,由于设备要求公司首先建设了第一套高压法醋酸生产装置,由于设备要求高,原材料和动力消耗大,未能广泛推广。高
11、,原材料和动力消耗大,未能广泛推广。19681968年美国孟山年美国孟山都公司在高压法基础上成功地开发了低压都公司在高压法基础上成功地开发了低压OXOOXO工艺,并于工艺,并于19701970年建成第一套年建成第一套13.513.5万吨万吨/年生产装置。由于低压法的生年生产装置。由于低压法的生产条件温和,收率高,成本低,因此很快被世界各地采用。产条件温和,收率高,成本低,因此很快被世界各地采用。国外醋酸部分企业装置产能国外醋酸部分企业装置产能 公司公司地点地点产能(万吨产能(万吨/年)年)备注备注美国美国CelaneseCelanese得克萨斯得克萨斯Clear LakeClear Lake1
12、00100新加坡新加坡6060中国南京工业园中国南京工业园120120英国英国BPBP英国英国HullHull地区地区74.574.5英国地区一套英国地区一套1313万万吨吨/年装置永久关年装置永久关闭闭马来西亚马来西亚5050合资合资韩国韩国3535与三星合资与三星合资中国台湾麦寮中国台湾麦寮3030与台塑公司台湾化与台塑公司台湾化纤合资纤合资中国重庆中国重庆3535与中石化合资与中石化合资南京南京5050与中石化合资与中石化合资国内醋酸概况国内醋酸概况 起初我国醋酸工业的发展长期受制于发达国家,目前我国醋酸生起初我国醋酸工业的发展长期受制于发达国家,目前我国醋酸生产企业大约产企业大约909
13、0多家多家19721972年西南化工研究设计院进行甲醇羰基合成醋酸技术的研发,最年西南化工研究设计院进行甲醇羰基合成醋酸技术的研发,最终完成了终完成了2020万吨万吨/年醋酸工业装置工艺软件包设计。新工艺已向年醋酸工业装置工艺软件包设计。新工艺已向兖矿集团技术转让,建设兖矿集团技术转让,建设2020万吨万吨/年醋酸装置。年醋酸装置。早期我国东北地区醋酸生产装置均为乙烯乙醛氧化法。早期我国东北地区醋酸生产装置均为乙烯乙醛氧化法。20032003年年7 7月,中石油大庆油田甲醇厂获准将采用我国自主知识产权月,中石油大庆油田甲醇厂获准将采用我国自主知识产权,建设,建设2020万吨万吨/年甲醇低压羰基
14、合成醋酸工业装置。年甲醇低压羰基合成醋酸工业装置。近年国内醋酸生产现状近年国内醋酸生产现状 20082008年国内醋酸的产量约为年国内醋酸的产量约为260.39260.39万吨万吨,20092009年激增至年激增至312.2312.2万万吨吨(来源醋酸行业(来源醋酸行业20092009年产量简报),而国内消费量仍维持在年产量简报),而国内消费量仍维持在300300万吨万吨/年左右,由于近几年中国新建醋酸装置陆续投产,造成年左右,由于近几年中国新建醋酸装置陆续投产,造成产能大量过剩,产能大量过剩,20082008年中国醋酸产能已占全球近年中国醋酸产能已占全球近3030 ,占亚洲,占亚洲产能的产能
15、的6060,到,到20092009年中国已成为醋酸净出口国,年中国已成为醋酸净出口国,20092009年中国醋年中国醋酸出口约酸出口约6.56.5万吨,较万吨,较20082008年增加年增加2.82.8倍,出口增长趋势还将持续倍,出口增长趋势还将持续增强,增强,20102010年年1 1月份中国醋酸出口达到月份中国醋酸出口达到1.151.15万万t t,随着中国市场竞,随着中国市场竞争进一步加剧,预计未来中国醋酸及其衍生物出口量还将不断增争进一步加剧,预计未来中国醋酸及其衍生物出口量还将不断增长长国内醋酸增长柱状图国内醋酸增长柱状图国内醋酸生产现状国内醋酸生产现状 截至目前,我国醋酸生产能力约
16、截至目前,我国醋酸生产能力约376.6万吨,产量约万吨,产量约202万吨,万吨,规模最大的南京塞拉尼斯与江苏索普集团,两家企业均有规模最大的南京塞拉尼斯与江苏索普集团,两家企业均有120万吨装置;总体来说,我国醋酸生产集中度较高,平均万吨装置;总体来说,我国醋酸生产集中度较高,平均规模居中。主要生产商包括南京塞拉尼斯、江苏索普集团、规模居中。主要生产商包括南京塞拉尼斯、江苏索普集团、上海吴泾化工、山东兖矿、南京上海吴泾化工、山东兖矿、南京BP、河北忠信、河南顺达、河北忠信、河南顺达、华鲁恒升、扬子江乙酰等。华鲁恒升、扬子江乙酰等。国内醋酸生产厂家概况国内醋酸生产厂家概况1.Celanese 塞
17、拉尼斯集团公司是一家跨国化工公司,目前作为世界最大的醋酸生产企塞拉尼斯集团公司是一家跨国化工公司,目前作为世界最大的醋酸生产企业,现在看好亚洲市场,将主要装置产能及投产计划的重心都放在亚洲地区业,现在看好亚洲市场,将主要装置产能及投产计划的重心都放在亚洲地区该厂家具有很强的竞争能力,尤其在亚洲,新加坡和南京的装置使得厂家在该厂家具有很强的竞争能力,尤其在亚洲,新加坡和南京的装置使得厂家在货源的调配方面占有优势。货源的调配方面占有优势。2.英国英国BP BP公司是世界上最大的石油和石化集团公司之一,目前将在扬子江乙酰公司是世界上最大的石油和石化集团公司之一,目前将在扬子江乙酰化工有限公司现有化工
18、有限公司现有35万吨万吨/年醋酸装置的基础上,再度扩建年醋酸装置的基础上,再度扩建65万吨万吨/年装置,总年装置,总投资投资35亿元,预计增加销售收入约亿元,预计增加销售收入约40亿元,新增利税约亿元,新增利税约10亿元,计划于亿元,计划于2011年建成投产。年建成投产。目前生产规模为年产醋酸目前生产规模为年产醋酸35万吨,醋酸酯万吨,醋酸酯8万吨。万吨。国内醋酸生产厂家概况国内醋酸生产厂家概况3.3.江苏索普江苏索普 目前国内最大的醋酸生产商,在江苏镇江拥有目前国内最大的醋酸生产商,在江苏镇江拥有120120万吨万吨/年装置,该厂同时配年装置,该厂同时配有有5050万吨万吨/年的甲醇装置,以
19、及年的甲醇装置,以及2525万吨万吨/年醋酸乙酯装置,今年将再新增扩年醋酸乙酯装置,今年将再新增扩1515万吨万吨/年的装置;另外,年的装置;另外,3030万吨醋酸乙烯装置也在进行中,从而全面实现上下万吨醋酸乙烯装置也在进行中,从而全面实现上下游一体化,该企业在国内根基牢固,因其地理位置优越,销售范围覆盖本地游一体化,该企业在国内根基牢固,因其地理位置优越,销售范围覆盖本地宁波,山东,华北,华南,拥有众多的客户资源。宁波,山东,华北,华南,拥有众多的客户资源。4.4.上海吴泾上海吴泾 上海吴泾化工有限公司是建于上海吴泾化工有限公司是建于19581958年的国有知名企业。为国内重要的生产商年的国
20、有知名企业。为国内重要的生产商之一,该厂装置产能为之一,该厂装置产能为8080万吨万吨/年,并还配有一套年,并还配有一套2020万吨万吨/年醋酸乙酯装置,年醋酸乙酯装置,实现上下游一体化。该厂家原料甲醇及实现上下游一体化。该厂家原料甲醇及COCO均由集团公司上海焦化厂供给。该均由集团公司上海焦化厂供给。该厂家地理位置优越,销售范围广,客户量较大,在国内具有较强的竞争力。厂家地理位置优越,销售范围广,客户量较大,在国内具有较强的竞争力。国内醋酸生产厂家概况国内醋酸生产厂家概况5.山东兖矿山东兖矿 山东兖矿国泰系兖矿下属煤化工企业,拥有醋酸装置产能山东兖矿国泰系兖矿下属煤化工企业,拥有醋酸装置产能
21、60万吨万吨/年,并同时年,并同时配有配有10万吨万吨/年醋酸乙酯配套装置,实现上下游一体化,该公司使用西南化工年醋酸乙酯配套装置,实现上下游一体化,该公司使用西南化工院甲醇低压羰基技术,原料系集团内部供给。销售范围主要是北方区域,以院甲醇低压羰基技术,原料系集团内部供给。销售范围主要是北方区域,以及江苏及河南市场,近年销售情况一直比较稳定,有较强的市场竞争力。及江苏及河南市场,近年销售情况一直比较稳定,有较强的市场竞争力。6.大庆甲醇厂大庆甲醇厂 该厂家醋酸装置产能为该厂家醋酸装置产能为20万吨万吨/年,原料自给,销售范围主要为东北本地和华年,原料自给,销售范围主要为东北本地和华北地区,该厂
22、家为东北地区的主要醋酸生产商,在东北地区地位较重,但因北地区,该厂家为东北地区的主要醋酸生产商,在东北地区地位较重,但因华北地区货源较多,山东兖矿,江苏索普在华北地区都占有较大的市场份额华北地区货源较多,山东兖矿,江苏索普在华北地区都占有较大的市场份额因此该厂家销售多在本地。因此该厂家销售多在本地。国内醋酸生产厂家概况国内醋酸生产厂家概况7.陕西榆林天然气化工集团陕西榆林天然气化工集团 08年新上年新上15万吨万吨/年冰醋酸装置产能,填补了西北地区醋酸装置的空白,该厂年冰醋酸装置产能,填补了西北地区醋酸装置的空白,该厂家原料系集团内部供给,销售范围主要为周边区域(河南、河北地区为主,家原料系集
23、团内部供给,销售范围主要为周边区域(河南、河北地区为主,因本地需求较少,华北地区目前主要采用汽运,运输费用较高。市场竞争力因本地需求较少,华北地区目前主要采用汽运,运输费用较高。市场竞争力相对较弱。相对较弱。8.8.河南顺达化工科技有限公司河南顺达化工科技有限公司 08年下半年新上年下半年新上20万吨万吨/年醋酸装置,当前总产能已扩建至年醋酸装置,当前总产能已扩建至40万吨万吨/年,技术年,技术采用西南化工研究院甲醇低压羰基技术,原料系集团公司内部供给,有较大采用西南化工研究院甲醇低压羰基技术,原料系集团公司内部供给,有较大的成本优势,销售范围主要为河南本地,山东地区,江苏地区,湖北地区等的成
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