胶体和界面化学1-6选编课件.ppt
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- 胶体 界面 化学 选编 课件
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1、胶体与界面化学 物理化学专业 魏西莲一、胶体和界面化学的发展简史一、胶体和界面化学的发展简史胶体化学是物理化学的一部分,和物理化学又紧胶体化学是物理化学的一部分,和物理化学又紧密相关,近年来发展成为一门专门的学科,密相关,近年来发展成为一门专门的学科,与生与生产和生活实际联系之紧密和应用之广泛是化学学产和生活实际联系之紧密和应用之广泛是化学学科中任一分支不能比拟的科中任一分支不能比拟的。北京大学的戴乐荣专北京大学的戴乐荣专门写文章论述了胶体化学的重要性。门写文章论述了胶体化学的重要性。物理化学和物理化学和胶体化学式属于同一范畴。二者的区分在于研究胶体化学式属于同一范畴。二者的区分在于研究的对象
2、不同,物理化学主要研究大块相和分子、的对象不同,物理化学主要研究大块相和分子、离子分散体系,而胶体化学研究的对象,其质点离子分散体系,而胶体化学研究的对象,其质点大小在大小在1010-6-6-10-10-7-7cmcm范围内的高度分散的体系,因范围内的高度分散的体系,因此将物理化学和胶体化学联系起来,对物质全部此将物理化学和胶体化学联系起来,对物质全部分散态的研究才能完成。分散态的研究才能完成。第一章第一章 胶体和界面简介胶体和界面简介胶体指的是具有很大比表面的分散体系。胶体指的是具有很大比表面的分散体系。界面现象是自然界普遍存在的现象。二者密不可分。界面现象是自然界普遍存在的现象。二者密不可
3、分。因此对胶体和界面现象的研究是物理化学基本原因此对胶体和界面现象的研究是物理化学基本原理的拓展和应用。从历史角度看,理的拓展和应用。从历史角度看,界面化学是胶界面化学是胶体化学的一个最重要的分支,体化学的一个最重要的分支,随着科学的发展,随着科学的发展,现今界面化学已独立成一门科学,有关现今界面化学已独立成一门科学,有关“界面现界面现象象”或或“胶体与界面现象胶体与界面现象”的专著在国内外已有的专著在国内外已有多种版本。本课程主要介绍多种版本。本课程主要介绍与界面现象和胶体有与界面现象和胶体有关的物理化学原理及应用。关的物理化学原理及应用。它包括各种相界面和它包括各种相界面和表面活性剂胶体的
4、相关特性和理论。表面活性剂胶体的相关特性和理论。第一章第一章 胶体和界面简介胶体和界面简介胶体化学是一门古老而又年轻的科学。胶体化学是一门古老而又年轻的科学。古埃及利用木材浸水膨胀来破裂山岩(界面)古埃及利用木材浸水膨胀来破裂山岩(界面)v圣经记载奇异的云和雾(气溶胶)圣经记载奇异的云和雾(气溶胶)v古埃及壁画中工人用一些液体润滑巨大的石块(界面润滑)古埃及壁画中工人用一些液体润滑巨大的石块(界面润滑)v希伯来奴隶用黏土造转(胶体)希伯来奴隶用黏土造转(胶体)v17771777年瑞典化学家做木炭吸附气体的实验(界面吸附)年瑞典化学家做木炭吸附气体的实验(界面吸附)有有史以前,我们的祖先就会制造
5、陶器;汉朝已能利用史以前,我们的祖先就会制造陶器;汉朝已能利用天然高天然高聚物聚物纤维造纸;后汉时又发明了墨纤维造纸;后汉时又发明了墨(分散体系)(分散体系);其它像;其它像做豆腐、面食以及药物的制剂等等在我国都有悠久的历史。做豆腐、面食以及药物的制剂等等在我国都有悠久的历史。这些成品及其制作过程都与胶体化学密切相关。这些成品及其制作过程都与胶体化学密切相关。18091809年,俄国化学家年,俄国化学家Scheele(舍勒)(舍勒)发现了土粒的发现了土粒的电泳现象;电泳现象;18291829年英国植物学家年英国植物学家Brown(布朗)(布朗)观观察到花粉的布朗运动。此后,许多人相继制备了各察
6、到花粉的布朗运动。此后,许多人相继制备了各种溶胶,并研究了它们的性质。种溶胶,并研究了它们的性质。胶体化学作为一门学科来说,它的历史比较一致的胶体化学作为一门学科来说,它的历史比较一致的看法是从看法是从18611861年开始的,创始人是英国科学家年开始的,创始人是英国科学家Thomas Graham(汤姆斯 格雷厄姆),他系统研他系统研究过许多物质的扩散速度,并首先提出晶体和胶体究过许多物质的扩散速度,并首先提出晶体和胶体(colloid)的概念,制定了许多名词用来形容他所)的概念,制定了许多名词用来形容他所发现的事实。发现的事实。v他用的仪器极为简单,将一块羊皮纸缚他用的仪器极为简单,将一块
7、羊皮纸缚在一个玻璃筒上,筒里装着要试验的溶在一个玻璃筒上,筒里装着要试验的溶液,并把筒浸在水中液,并把筒浸在水中(右图右图)。Graham用用此种装置研究许多种物质的扩散速度,此种装置研究许多种物质的扩散速度,发现有些物质,如糖、无机盐、尿素等发现有些物质,如糖、无机盐、尿素等扩散快,很容易自羊皮纸渗析出来,另扩散快,很容易自羊皮纸渗析出来,另一些物质,如明胶、氢氧化铝、硅酸等一些物质,如明胶、氢氧化铝、硅酸等扩散很慢不能或很难超过羊皮纸前一扩散很慢不能或很难超过羊皮纸前一类物质当溶剂蒸发时易于成晶体析出类物质当溶剂蒸发时易于成晶体析出(类晶质类晶质Crystalloid),后一类物质,后一类
8、物质则不能结晶,大都成无定形胶状物质。则不能结晶,大都成无定形胶状物质。于是,于是,Gcraham把后一类称为胶体把后一类称为胶体(colloid),其溶液称之为溶胶。胶体源,其溶液称之为溶胶。胶体源自希腊文的自希腊文的ko。(胶胶)。根据实验结果的推断:根据实验结果的推断:v胶体是一定分散范围内物质存在的一种状态,胶体是一定分散范围内物质存在的一种状态,而不是物质固有的特性。而不是物质固有的特性。它的一相或多相以一定它的一相或多相以一定大小(大小(1010-7-71010-9-9m m)分散于另一连续相中,)分散于另一连续相中,胶体是高度分散的体系,具有很大的表面积胶体是高度分散的体系,具有
9、很大的表面积有扩散慢和不能透过半透膜,推断胶体溶液中的有扩散慢和不能透过半透膜,推断胶体溶液中的质点不是以小分子而是以大粒子形式分散在介质质点不是以小分子而是以大粒子形式分散在介质中中v胶体粒子在重力场中不沉降或沉降速度极慢,胶体粒子在重力场中不沉降或沉降速度极慢,推断分散质点不会太大,约推断分散质点不会太大,约1nm-1m1nm-1m在在Graham(格雷厄姆)(格雷厄姆)之后四十多年,俄国化学之后四十多年,俄国化学家家Benmaph(本麦夫)(本麦夫)用用200200多种物质做试验,证多种物质做试验,证明无论任何物质都可制成晶体状态也可制成胶体明无论任何物质都可制成晶体状态也可制成胶体状态
10、。例如,典型的结晶物质氯化钠在水中形成状态。例如,典型的结晶物质氯化钠在水中形成真溶液,在酒精中则可形成胶体溶液。真溶液,在酒精中则可形成胶体溶液。因此,晶因此,晶体与胶体并不是不同的两类物质,而是物质的两体与胶体并不是不同的两类物质,而是物质的两种不同的存在状态。种不同的存在状态。由扩散慢和不能透过半透膜由扩散慢和不能透过半透膜这些特性可以推断,胶体溶液小的质点不是以小这些特性可以推断,胶体溶液小的质点不是以小分子,而是以大粒子的形式分散在介质中分子,而是以大粒子的形式分散在介质中被分散的物质被分散的物质分散相分散相;另一种物质另一种物质分散介质分散介质 第一章第一章 胶体和界面简介胶体和界
11、面简介现今我们所用的一些名词,如溶胶(现今我们所用的一些名词,如溶胶(sol)、凝胶)、凝胶(gel)、胶溶()、胶溶(peptization)、渗析()、渗析(dialysis)、)、离浆(离浆(syneresis)都是)都是Graham提出的。尽管在这一提出的。尽管在这一时期积累了大量的经验和知识,但胶体化学真正为人时期积累了大量的经验和知识,但胶体化学真正为人们所重视并获得较大的发展是从们所重视并获得较大的发展是从1903年开始的。这时年开始的。这时 Zsigmondy(奥地利,(奥地利,席格蒙迪席格蒙迪)发明了超显微镜,)发明了超显微镜,肯定了溶胶的一个根本问题肯定了溶胶的一个根本问题
12、体系的多相性,体系的多相性,从而从而明确了胶体化学是界面化学。明确了胶体化学是界面化学。1907年,德国化学家年,德国化学家Ostwald(德国,德国,奥斯特瓦尔德奥斯特瓦尔德)创办了第一个胶体化创办了第一个胶体化学的专门刊物学的专门刊物胶体化学和工业杂志胶体化学和工业杂志.第一章第一章 胶体和界面简介胶体和界面简介v因而许多人把这一年视为胶体化学正式成为一门因而许多人把这一年视为胶体化学正式成为一门独立学科的一年。接着独立学科的一年。接着Freundlich(弗罗因德利希)(弗罗因德利希)和和Zsigmondy(席格蒙迪)(席格蒙迪)先后出版了他们的名著先后出版了他们的名著毛细管化学毛细管化
13、学(1909)和)和胶体化学胶体化学(1902)。)。1915年年Wolfgang Ostwald称胶体和界面科学内容称胶体和界面科学内容为为“被忽视尺寸的世界被忽视尺寸的世界”。是一种边缘科学的领域。是一种边缘科学的领域近几十年来,由于实验技术的不断发展(像超离心近几十年来,由于实验技术的不断发展(像超离心机、光散色、机、光散色、X射线、多种电子显微镜、红外线以射线、多种电子显微镜、红外线以及各种能谱等的应用),又使胶体和表面化学在微及各种能谱等的应用),又使胶体和表面化学在微观研究中跃进了一大步。观研究中跃进了一大步。第一章第一章 胶体和界面简介胶体和界面简介 1861年,英国化学家年,英
14、国化学家T.Graham首先提出了首先提出了“胶胶体体”这个名词,确立了一门科学。这个名词,确立了一门科学。1902年,发明了超显微镜,首次观察到溶胶中粒年,发明了超显微镜,首次观察到溶胶中粒子的运动,证明了溶胶的超微不均匀性;子的运动,证明了溶胶的超微不均匀性;1902年年胶体化学胶体化学一书出版;一书出版;1907年,第一本胶体化学杂志年,第一本胶体化学杂志胶体化学和工业胶体化学和工业杂志杂志出版;出版;1922年,将高分子从胶体中分离出去;年,将高分子从胶体中分离出去;1970年后,胶体化学发展迅速。年后,胶体化学发展迅速。同胶体化学一样,界面化学也是一门古老而又年轻的同胶体化学一样,界
15、面化学也是一门古老而又年轻的科学。它是科学。它是研究界面的物理化学规律及体相与表相研究界面的物理化学规律及体相与表相的相互影响关系的相互影响关系的一门学科。历史上对界面现象的的一门学科。历史上对界面现象的研究是从力学开始的,十九世纪初形成了界面张力研究是从力学开始的,十九世纪初形成了界面张力的概念。最早提出界面张力概念的是的概念。最早提出界面张力概念的是 由由T.Young 于于18051805提出提出,他指出,体系中两个相接触的均匀流体,他指出,体系中两个相接触的均匀流体,从力学的观点看就象是被一张无限薄的弹性膜所分从力学的观点看就象是被一张无限薄的弹性膜所分开,界面张力则存在于这一弹性膜中
16、。杨还将界面开,界面张力则存在于这一弹性膜中。杨还将界面张力概念推广应用于有固体的体系,导出了联系张力概念推广应用于有固体的体系,导出了联系气气液液、固固液、固液、固气气界面张力与接触角关系的界面张力与接触角关系的杨氏方程。杨氏方程。s-gl-sl-gcos第一章第一章 胶体和界面简介胶体和界面简介 18061806年,拉普拉斯年,拉普拉斯(P.S.Laplace)导出了弯曲导出了弯曲液面两边附加压力与界面张力和曲率半径的关液面两边附加压力与界面张力和曲率半径的关系系.可用该公式解释毛细管现象。可用该公式解释毛细管现象。)11(21sRRP1869年普里年普里(A.Dapre)研究了润湿和黏附
17、现象,将)研究了润湿和黏附现象,将黏附功与界面张力联系起来。黏附功与界面张力联系起来。al-gsglsW第一章第一章 胶体和界面简介胶体和界面简介a0P2MRTlnap界面热力学的奠基人吉布斯界面热力学的奠基人吉布斯(Gibbs)在在1878年提出年提出了界面相厚度为零的吉布斯界面模型,他还导出了联了界面相厚度为零的吉布斯界面模型,他还导出了联系吸附量和界面张力随体相浓度变化的普遍关系式即系吸附量和界面张力随体相浓度变化的普遍关系式即著名的著名的吉布斯吸附等温式。吉布斯吸附等温式。(1)lniiidRTda1859年,开尔文(年,开尔文(Kelvin)将界面扩展时伴随的热效)将界面扩展时伴随的
18、热效应与界面张力随温度的变化联系起来。后来,又导出应与界面张力随温度的变化联系起来。后来,又导出蒸汽压随界面曲率的变化的方程即著名的蒸汽压随界面曲率的变化的方程即著名的开尔文方程开尔文方程在在1913191319421942年期间,美国科学家年期间,美国科学家兰茂尔兰茂尔(Langmuir)在在界面科学领域做出了杰出的贡献,特别是对吸附、单分子界面科学领域做出了杰出的贡献,特别是对吸附、单分子膜的研究尤为突出。他于膜的研究尤为突出。他于19321932年获诺贝尔奖,被誉为年获诺贝尔奖,被誉为界面界面化学的开拓者。后来有一本专门的杂志化学的开拓者。后来有一本专门的杂志Langmuir.界面化学的
19、统计力学研究界面化学的统计力学研究是是18931893年从范德华开始的年从范德华开始的,范德华范德华认识到在界面层中密度实际上是连续变化的。他应用了局认识到在界面层中密度实际上是连续变化的。他应用了局部自由能密度的概念,结合范德华方程,并引入半经验修部自由能密度的概念,结合范德华方程,并引入半经验修正,从理论上研究了决定于分子间力的状态方程参数与界正,从理论上研究了决定于分子间力的状态方程参数与界面张力间的关系。面张力间的关系。5050年代以后,界面现象的年代以后,界面现象的统计力学研究统计力学研究经过勃夫(经过勃夫(F.Buff)、寇克伍德)、寇克伍德(Kirkwood)、哈拉西玛)、哈拉西
20、玛(Harasima)等的研究工作,取得了实质性的进展。)等的研究工作,取得了实质性的进展。目前有关胶体和界面的杂志目前有关胶体和界面的杂志1.Current opinion in colloid&interface science(5.493)2.Advances in colloid and interface science(5.333)3.Journal of colloid and interface science(2.443)4.Colloids and surfaces A-physicochemical and engineering aspects(1.926)5.Coll
21、oids and surfaces B-biointerfaces(2.593)6.Surface and interface analysis(1.209)7.Colloid and polymer science(1.736)8.Journal of Dispersion Science and Technology(0.65)9.Colloid journal(0.56)10.Composite interfaces (0.69)11.Langmuir(4.097)国内目前尚无一本正式出版的胶体与界面化学杂志国内目前尚无一本正式出版的胶体与界面化学杂志v将一把泥土放到水中将一把泥土放到水
22、中,大粒的泥沙很快下沉大粒的泥沙很快下沉,浑浊的细小浑浊的细小土粒受重力的影响最后也沉于容器底部土粒受重力的影响最后也沉于容器底部,土中的盐类则土中的盐类则溶解成真溶液溶解成真溶液.但是但是,混杂在真溶液中还有一些极为微小混杂在真溶液中还有一些极为微小的土壤粒子的土壤粒子,既不下沉既不下沉,也不溶解也不溶解,人们把这些即使在显人们把这些即使在显微镜下也观察不到的微小颗粒称为胶体颗粒微镜下也观察不到的微小颗粒称为胶体颗粒,含有胶体含有胶体颗粒的体系称为胶体体系颗粒的体系称为胶体体系.v胶体化学胶体化学,狭义的说狭义的说,就是研究这些微小颗粒分散体系的就是研究这些微小颗粒分散体系的科学。科学。第一
23、章第一章 胶体和界面简介胶体和界面简介v二、二、胶体和界面的定义胶体和界面的定义v胶体:胶体:Ostwald定义:定义:胶体是一种尺寸在胶体是一种尺寸在1100nm以至以至1000 nm的分散体系。它既不的分散体系。它既不是大块固体,又不是分子分散的液体,而是是大块固体,又不是分子分散的液体,而是具有两相的微不均匀的分散体系。具有两相的微不均匀的分散体系。由于胶体体系首先是以分散相颗粒有一定由于胶体体系首先是以分散相颗粒有一定的大小为其特征的的大小为其特征的,故胶粒本身与分散介质故胶粒本身与分散介质之间必有一明显的物理分界面之间必有一明显的物理分界面.这意味着胶这意味着胶体体系必然是两相或多相
24、的不均匀分散体体体系必然是两相或多相的不均匀分散体系系.v既然规定胶体颗粒的大小为既然规定胶体颗粒的大小为1100nm(按胶体颗按胶体颗粒的直径计粒的直径计).小于小于1nm的几颗粒为分子或离子分的几颗粒为分子或离子分散体系散体系,大于大于100nm的为粗分散体系的为粗分散体系.显然显然,只要只要不同聚集态分散相的颗粒大小在不同聚集态分散相的颗粒大小在1100nm之间之间,则在不同状态的分散介质中均可形成胶体体系则在不同状态的分散介质中均可形成胶体体系.例如例如,除了分散相与分散介质都是气体而不能形除了分散相与分散介质都是气体而不能形成胶体体系外成胶体体系外,其余的其余的8种分散体系种分散体系
25、均可形成胶体均可形成胶体体系体系.v胶体在自然界尤其是生物界普遍存在,应用很广泛。胶体在自然界尤其是生物界普遍存在,应用很广泛。界面:界面:是自然界普遍存在的一种可见的存在状态。固是自然界普遍存在的一种可见的存在状态。固-固,液固,液-固,液固,液-液,液液,液-气等气等第一章第一章 胶体和界面简介胶体和界面简介第一章第一章 胶体和界面简介胶体和界面简介三、胶体和界面的分类三、胶体和界面的分类v1、Ostwald分类:按分散相质点的大小不同可将分散体系分成以下三类:类型类型粒子粒子大小大小 特征特征粗分散体系粗分散体系(悬液、乳液悬液、乳液)大于大于100nm100nm不能穿过滤纸,无扩散能力
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