生物化学简明教程 第四版 第九章糖代谢(二)课件.ppt
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1、葡萄糖葡萄糖 丙酮酸丙酮酸 乙酰乙酰 CoA CO2+H2O糖的有氧分解糖的有氧分解柠檬酸循环柠檬酸循环(三羧酸循环三羧酸循环)(线粒体线粒体)糖酵解糖酵解(细胞质细胞质)丙酮酸的氧化丙酮酸的氧化(线粒体线粒体)丙酮酸的氧化丙酮酸的氧化丙酮酸脱氢酶系丙酮酸脱氢酶系(线粒体膜上线粒体膜上)酶的组分酶的组分丙酮酸脱羧酶丙酮酸脱羧酶硫辛酸乙酰移换酶硫辛酸乙酰移换酶二氢硫辛酸脱氢酶二氢硫辛酸脱氢酶辅因子辅因子TPP硫辛酸硫辛酸HSCoANAD+Regulation of the pyruvate dehydrogenase complex.The complex is inhibited by its
2、 immediate products,NADH and acetyl CoA.The pyruvate dehydrogenase component is also regulated by covalent modification.A specific kinase phosphorylates and inactivates pyruvate dehydrogenase,and a phosphatase actives the dehydrogenase by removing the phosphoryl.The kinase and the phosphatase also a
3、re highly regulated enzymes.丙酮酸脱氢酶系活性的调控丙酮酸脱氢酶系活性的调控Why does TPP deficiency lead primarily to neurological disorders?The nervous system relies essentially on glucose as its only fuel.In contrast,most other tissues can use fats as a source of fuel for the citric acid cycle.The product of aerobic glyc
4、olysis,pyruvate,can enter the citric acid cycle only through the pyruvate dehydrogenase complex.丙酮酸代谢的中断丙酮酸代谢的中断脚气病以及汞、砷中毒的原因?脚气病以及汞、砷中毒的原因?Arsenite poisoning.Arsenite inhibits the pyruvate dehydrogenase complex by inactivating the dihydrolipoamide component of the transacetylase.Some sulfhydryl rea
5、gents,such as 2,3-dimercaptoethanol,relieve the inhibition by forming a complex with the arsenite that can be excreted.三羧酸循环三羧酸循环(tricarboxylic acid cycle,TCA)又叫柠檬酸循环又叫柠檬酸循环(citric acid cycle)循环循环德国科学家德国科学家Hans Krebs于年提出,于年提出,Krebs因此于年获得诺贝尔奖。因此于年获得诺贝尔奖。Hans Krebs三羧酸循环包含三羧酸循环包含8个步骤:个步骤:(1)乙酰辅酶)乙酰辅酶A与
6、草酰乙酸缩合形成柠檬酸与草酰乙酸缩合形成柠檬酸该反应不可逆,该反应不可逆,三羧酸循环的第一个限速酶。三羧酸循环的第一个限速酶。柠檬酸合酶柠檬酸合酶(EC2.3.3.1)活性受活性受ATP、NADH、琥珀酸、琥珀酸CoA等抑制。等抑制。柠檬酸合酶柠檬酸合酶(2)柠檬酸脱水生成顺乌头酸,然后加水生成异柠檬酸柠檬酸脱水生成顺乌头酸,然后加水生成异柠檬酸顺乌头酸酶顺乌头酸酶(EC 4.2.1.3)实际上起异构化作用,反应平衡时,柠檬酸实际上起异构化作用,反应平衡时,柠檬酸占占90%,顺乌头酸占,顺乌头酸占4%,异柠檬酸占,异柠檬酸占6%,但由于在线粒体内,异,但由于在线粒体内,异柠檬酸不断向下反应,整
7、个反应趋向于异柠檬酸的生成。柠檬酸不断向下反应,整个反应趋向于异柠檬酸的生成。柠檬酸柠檬酸顺乌头酸顺乌头酸异柠檬酸异柠檬酸顺乌头酸酶顺乌头酸酶草酰琥珀酸草酰琥珀酸-酮戊二酸酮戊二酸异柠檬酸脱氢酶异柠檬酸脱氢酶Mn2+(3)-酮戊二酸的生成酮戊二酸的生成异柠檬酸脱氢酶特性:异柠檬酸脱氢酶特性:1)具有脱氢和脱羧两种功能,脱羧具有脱氢和脱羧两种功能,脱羧反应需要反应需要Mn2+;2)是别构酶:)是别构酶:ADP是激活剂;是激活剂;ATP和和NADH是抑制剂。是抑制剂。3)是限速酶)是限速酶此步反应为一分界点,之前为三羧酸此步反应为一分界点,之前为三羧酸转化,之后为二羧酸变化。转化,之后为二羧酸变化
8、。(4)-酮戊二酸氧化脱羧生成琥珀酰辅酶酮戊二酸氧化脱羧生成琥珀酰辅酶A-酮戊二酸脱氢酶系特性:酮戊二酸脱氢酶系特性:1)包含三种酶()包含三种酶(-酮戊二酸脱羧酶、硫辛酸琥珀酰转移酶和二氢硫辛酸脱酮戊二酸脱羧酶、硫辛酸琥珀酰转移酶和二氢硫辛酸脱氢酶)和六种辅助因子(氢酶)和六种辅助因子(TPP、硫辛酸、硫辛酸、CoASH、FAD、NAD+、Mg2+)。)。2)限速酶:受)限速酶:受ATP、NADH和琥珀酰辅酶和琥珀酰辅酶A的抑制。的抑制。琥珀酸硫激酶琥珀酸硫激酶琥珀酰辅酶琥珀酰辅酶AGTP琥珀酸琥珀酸SH(5)琥珀酸的生成)琥珀酸的生成三羧酸循环中唯一的一次底物水平磷酸化三羧酸循环中唯一的一
9、次底物水平磷酸化琥珀酸脱氢酶琥珀酸脱氢酶琥珀酸琥珀酸延胡索酸延胡索酸(6)琥珀酸脱氢生成延胡索酸)琥珀酸脱氢生成延胡索酸延胡索酸延胡索酸苹果酸苹果酸延胡索酸酶延胡索酸酶(7)延胡索酸水化生成苹果酸)延胡索酸水化生成苹果酸(8)苹果酸氧化生成草酰乙酸)苹果酸氧化生成草酰乙酸苹果酸苹果酸草酰乙酸草酰乙酸苹果酸脱氢酶苹果酸脱氢酶CH3CO-SCoA+3NAD+FAD+GDP+H3PO4+2H2OHSCoA+3NADH+3H+FADH2+GTP+2CO2CH3CO-SCoA2CO23NAD+FADH3PO42H2OGTPHSCoA3NADH+3H+FADH2GDPverview of the citr
10、ic acid cycle.The citric acid cycle oxidizes two-carbon units,producing two moleculesof CO2,one molecule of GTP,and highenergy electrons in the form of NADH and FADH2.The link between glycolysis and the citric acid cycle.Pyruvate produced by glycolysis is converted into acetyl CoA,the fuel of the ci
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