第八章沉淀溶解平衡与沉淀测定法课件.ppt

1、+-AgCl sAgaq+Claq 溶解沉淀0 溶 解 度易溶电解质电解质难溶电解质：溶解度小于.01%的物质+-(Ag)/(Cl)/(AgCl)(AgCl)/ccccKcc+-(AgCl)(Ag)/(Cl)/spKccccspK+(A B)(A)/(B)/mnnmspmnKcccc 222(Cu S)(Cu)/(S)/spKcccc nmmnA BsmAaqnBaq 溶解沉淀通式：222Cu SCuSspKspKspKspKspKspK2s pKSs pSK34spKS34s pKS427spKS42 7s pKSspKspK10sp1298KAgClK1.8 10AgCl例：已知时，的为，

2、求的溶解度S。AgCl AgCl()Ag()Cl()saqaq 解：的电离平衡为1 c/mol L S S2+-K(AgCl)(Ag)/(Cl)/SPccccS c10551K(AgCl)1.8 101.3 10 1.3 10SPS cSmol L12245124 Ag CrO1.1 10Ag CrO6.6 10spKSmol LrmGspKspK2.303lgrmspGRTKlg2.303rmspGKRTspKspKspK50sp2(Ag S)6.3 10K NaCl +2NH3 Ag（NH3）2+spKspKspK22+(Mg)/(OH)/QccccspK (1)spQK当时，为饱和溶液，

3、达平衡状态。既不生成沉淀，沉淀也不溶解。(2)spQK当时，为不饱和溶液，无沉淀析出，若体系中有沉淀存在，沉淀将被溶解，直至饱和。(3)spQK当时，为过饱和溶液，有沉淀析出，直至饱和为止。spQK1124224410sp430.002Na SO0.02BaClBaSOSOKBaSO1.1 10mol Lmol L例：等体积混合的溶液和的溶液，是否有白色的沉淀生成?是否沉淀完全？已知213141 c SO0.002mol L1 10 mol L2 解：溶液等体积混合后，浓度减小一半，故21211 c Ba0.02mol L1 10 mol L2 2+22354 Q=(Ba)/(SO)/1 10

4、1 101 10cccc sp44QKBaSOBaSO ，所以溶液中有生成。24SO此时溶液中剩余的为2422111BaSOBaBaBa0.01mol L0.001mol L0.009mol L c析出沉淀后，溶液中还有过量的，达平衡状态时剩余的浓度为：10sp42432KBaSO1.1 10SO9 10Bacccc2814SO1.2 10 mol Lc24SO已沉淀完全。39sp3K(Fe(OH)2.79 103333sp3Fe OH(s)Fe(aq)3OH(aq)(Fe)/(OH)/K(Fe(OH)cccc 解:()开始沉淀时39sp333eq3131K(Fe(OH)2.79 10(OH)

5、/(Fe)/0.01(OH)6.5 10mol LcccccpH14pOH=14 12.191.81351 ()1.0 10 molc FeL沉淀完全时，则121 (OH)6.5 10mol L pH=14pOH2.81c3FepH1.81pH2.81 故开始沉淀时，溶液的为；沉淀完全时，溶液的为。39sp3333-5K(Fe(OH)2.79 10(OH)/(Fe)/1 10ccccspK1017(AgCl)1.8 10 (AgI)8.5 10 spspKKAgAg解：根据溶度积规则：离子积达到溶度积时所需浓度小的先析出沉淀。生成AgCl、AgI沉淀时所需的浓度分别为：101.8 10Ag0.

6、001ClspKccccAgCl71Ag1.8 10cmol L 178.5 10Ag0.001IspKccccAgI141Ag8.5 10cmol L371AgAgAgNOAg1.8 10Icmol L 由于生成AgI沉淀所需的浓度较生成AgCl沉淀时所需的浓度小，所以滴加后，先析出黄色AgI沉淀。当溶液中时，才有AgCl白色沉淀生成，此时溶液中残留的 浓度为：1778.5 10I1.8 10AgspKccccAgI 10151I4.7 101 10cmol Lmol L AgClI 可见：开始沉淀时，早已沉淀完全，利用分步沉淀可将二者分离。10(AgCl)1.8 10spK5(AgCl)1

7、.3 10S1224(Ag CrO)1.12 10spK524(Ag CrO)6.5 10SspKspK13+23+260.1mol LFeMgNaOHFeMgNaOH例：含有的和的溶液，用使其分离，即完全沉淀，而仍留在溶液中，的用量必须控制在什么范围内合适。3+FeOH解：欲使沉淀完全所需的最低平衡浓度为33sp3(Fe)/(OH)/K(Fe(OH)cccc 39sp3333-5K(Fe(OH)2.79 10(OH)/(Fe)/1.0 10cccc121(OH)6.5 10mol Lc2MgOH欲使沉淀所需的最低平衡浓度为12161NaOH6.5 10mol L7.5 10 mol L故用量

8、控制在22sp2(Mg)/(OH)/K(Mg(OH)cccc 12sp22K(Mg(OH)5.61 10(OH)/(Mg)/0.1cccc61(OH)7.5 10 mol LcspQK2224242242242C OCaC OCaC OC OHH 224224 2CaC OHCaH C O 总反应为22ZnS2HZnH S332Al(OH)3HAl3H O22+32+4222+322+4(Mg)(NH)(NH)(Mg)(NH)(OH)(NH)(OH)ccccKcccccccccccc 多重平衡常数为：21227Mg(OH)0.1,1 ()5.6 10spmolLKMg OH例：今有沉淀问需要多

9、大浓度的铵盐才能使之溶解。已知:222432Mg(OH)()222 0.1 0.2 0.1 0.2Mg OHsNHaqMgaqNHaqH O ln mol 解：溶于铵盐的竞争反应为24Mg(OH)NH根据多重平衡常数可算出完全溶解后，溶液中的平衡浓度：22+3422(Mg)(NH)0.10.2 1.7 1011ccccc NHcK 140.48c NHmol L2414140.1Mg(OH)0.20.480.68molmolNHNHmol LNHmol L由于溶解需用去（由多重平衡式可看出），平衡时溶液中的浓度为，所以共需为。12sp222523(Mg(OH)5.6 101.7 10(1.8 10)(NH)KKspQKspQK10171750172(AgCl)1.77 10(AgI)8.52 10 S=9.23 10(Ag S)6.3 10 S=2.5 10spspspKKKspKspKspK+=222444222333549()()()()()()()()4.9101.4103.410spspKCaSOc SOc SOc CaKc COc COc CaKCaCO10(AgCl)1.8 10spK1224(Ag CrO)1.1 10spK(3)(3)1210(AgSCN)1.0 10(AgCl)1.8 10spspKK smwmsFmwm