重金属在水环境中的迁移转化课件.ppt

1、整理ppt重金属在水环境中的迁移转化整理ppt本章内容一、概述 1 不同学科对“重金属”的界定 1 重金属环境行为特点 2 迁移过程的复杂性与当前研究的局限性二、重金属在环境中的迁移过程 1 重金属的水解平衡、沉淀-溶解平衡、羟基络合过程、及三者之间的关系 2 环境胶体对重金属的吸持作用 3 环境物质的氧化-还原平衡与重金属迁移 三、重金属污染评价问题 1 重金属的形态与毒性关系及金属的甲基化问题 2 沉积物在重金属污染评价研究中的应用 3 水环境重金属质量标准与基准问题 整理ppt不同学者视野中的重金属不同学者视野中的重金属（1）物理定义：密度大于5 g/cm3的金属(45种元素)密度大于4

2、 g/cm3的金属（60种元素）（2）化学定义：原子序数大于20的金属。（3）在毒理学上泛指有毒金属。（4）在环境研究中，指Hg、Cd、Pb、Cr等对人体有毒性的金属以及类金属中的As等生理毒性显著的元素；也指其他对生态系统有一定毒性影响的Zn、Cu、Ni、Co、Sn等。整理ppt重金属环境行为的基本特征重金属环境行为的基本特征 （1）是构成地壳的组分，在各环境介质中均有背景含量，在污染物分类中被视为永久性污染物。（2）有广泛的污染源（采矿、冶金、某些化工产业、燃媒、及其他人为释放源）。整理ppt重金属环境行为的基本特征重金属环境行为的基本特征（1）是构成地壳的组分，在各环境介质中均有背景含量

3、，在污染物分类中视为是永久性污染物。（中国环境背景值研究的理论和应用意义）（2）有广泛的污染源（采矿、冶金、某些化工产业、燃媒等）（人为释放与风化释放的关系现状）。（3）多数为周期表中的过渡元素，有特殊电子构层，最外的S层的电子数为12，次外层D电子层未被充满，易于接收外来电子，使重金属的环境行为有以下特点：有广泛价态，可在多种Eh-pH条件下存在。不同电价的 重金属有不同的迁移性和生物有效性；易形成络合物，有利于其在环境中迁移扩散；易与OH-、S2-、CO3-生成沉淀，可抑制其迁移扩散（4）微量即可致毒，有长期性累积效应，有生物放大作用，可 通过母乳和遗传对新生儿产生影响。（水俣病骨痛病成因

4、，中国松花江汞污染研究）整理ppt重金属与合成有机物环境行为和毒性的差别重金属与合成有机物环境行为和毒性的差别 合成有机物合成有机物重金属与类金属重金属与类金属Source人为引入自然产生，人为加强释放Fate或多或少降解不会降解，主要为转化过程Bio-availability与其亲脂性有关与其化学形态有关Toxicity单阈值双阈值 （补充有关知识）Positive effects无基本的，有；非基本的，无“No”effects可能非基本的，无；非基本的，有Adverse effects有在含量不足或过多时有整理ppt重金属在环境中迁移的复杂性和重金属在环境中迁移的复杂性和人们研究的局限性人

5、们研究的局限性 水环境是多相电介质，存在多种反应，包水环境是多相电介质，存在多种反应，包括：离子离子的反应、离子溶剂的反应、括：离子离子的反应、离子溶剂的反应、离子固体的反应、水解水合、络合、沉淀离子固体的反应、水解水合、络合、沉淀溶解、氧化还原、生化反应。水环境是开溶解、氧化还原、生化反应。水环境是开放的、非平衡的和非线性的系统。重金属在水放的、非平衡的和非线性的系统。重金属在水环境中的迁移和转化极为复杂。环境中的迁移和转化极为复杂。但目前，人们一般只能将水环境作为平衡但目前，人们一般只能将水环境作为平衡系统对其进行研究，且多为研究平衡系统的某系统对其进行研究，且多为研究平衡系统的某些环节。

6、些环节。整理pptpH值对重金属迁移的影响与pH影响有关的几个相互关联的问题：金属氢氧化物的沉淀-溶解反应金属的水解作用羟基（OH-）对金属的络合作用整理ppt金属氢氧化物的溶解度图整理ppt重金属氢氧化物的溶解-沉淀平衡溶解反应式：M(OH)n 2OH-+Mn+浓度积常数：Ksp M+OH-n达溶解平衡时溶液中金属的浓度与OH-n的关系：M+Ksp/OH-n根据水的离子积常数将OH-以pH表示 Kw H+OH-log M+log Ksp-n log Kw-n pH改为负对数：改为负对数：pM n pH-log Ksp-14整理ppt重金属水解作用从原子之间的关系看，金属离子的水解作用可以看成

7、是金属离子和H+对OH-的争夺作用。离子电位高（离子半径大与电价小）的金属离子(如K+,Na+,Ca2+,Sr2+等)对H+的吸引力小于OH-对H+的吸引力，因此这类离子不易水解，或者说要在很高的pH值时才能水解。它们往往以简单的水合离子，Men+(H2O)n,形式存在于水中。水中的Ca,Mg等即如此。而离子电位低（离子半径小与电价高的金属离子对H+的吸引力决定于溶液的pH值，因为这些离子对H+的吸引力与OH-相匹敌。在pH值较低（H+的浓度高时），则H+可把OH-争夺过来，使金属以水合金属离子的形式存在（Men+(H2O)n。如果pH值较高（OH-的浓度高时），OH-较易与金属离子形成羟基金

8、属离子。金属的水解过程实际上等同于羟基对金属离子的络合过程整理ppt重金属离子的水解平衡M2+H2O =MOH+H+水解平衡常数 K1=MOH+H+/M2+改为对数表达式：pK1=-log MOH+/-logM2+pH当pK1=pH时，log MOH+/-logM2+=0 MOH+/-logM2+=1 整理ppt重金属离子水解平衡常数 M2+H2O =MOH +H+K1 M2+2 H2O=M(OH)20+2 H+K2 M2+3 H2O=M(OH)3-+3 H+K3 M2+4 H2O=M(OH)42-+4 H+K4 整理ppt重金属各级水解组分的分布（%）计算通式如果溶液中只存在某一种金属离子，

9、那么各级水解产物占离子总量的百分数仅仅是平衡常数和溶液pH值的函数。M总=M2+MOH+M(OH)20+M(OH)3+M总=M2+1+K1 MOH+/H+K1K2/H+2 +K1K2 K3/H+3+M2+所占百分数=M2+/M总=1+K1 MOH+/H+K1K2/H+2 +K1K2 K3/H+3+-1同理：MOH+所占百分数=MOH+/M总 M(OH)20所占百分数=M(OH)20+/M总 整理ppt以锌为对象，水解产物分布计算举例以锌为对象，水解产物分布计算举例按通式按通式（log M2+=n pH+p K1-n pKw）计算锌的各种计算锌的各种羟基络合物的对数浓度如下：羟基络合物的对数浓度

10、如下：-log Zn2+=2 pH+pKsp-2 pKw=2 pH 10.89-log ZnOH+=pH+p K1-pKw=pH 2.55-log Zn(OH)20=p K2=7.02-log Zn(OH)3-=-pH+p K3+pKw=-pH+16.92-log Zn(OH)42-=-2 pH+p K4 2 pKw=-2 pH+29.60整理ppt氢氧化锌的沉淀区图整理pptFe(OH)3与与Cu(OH)2的沉淀区的沉淀区整理ppt环境中的配位体对重金属的络合作用水环境中有多种无机和有机配位体，易与重金属络合，形成各种形态的金属络 合物，影响重金属在水环境中的迁移。对某些金属来说，只有很少的

11、量在环境中以游离形态存在，而主要以各种络离子形式存在：在富氧淡水中为：Hg(OH)20+HgCl-(约80%)在缺氧的底部海水中为：HgS22-(98%)整理ppt水环境中的重要配位体无机配位体：OH-,Cl-,HCO3-,CO32-,F-,S22-等（天然水中的主要阴离子对重金属均有强的配位作用）；有机配位体：氨基酸、醣、脂肪酸、尿素、芳香烃、维生素和腐殖酸等（这些化合物中都含有未共有电子对的活性基团，是典型的电子给予体。整理ppt重金属羟基络合平衡常数的两种表述 M2+OH-=MOH+*K1 分步平衡常数 MOH+OH-=M(OH)20 *K1 M(OH)20 OH-=M(OH)3-*K1

12、 M(OH)3-OH-=M(OH)42-*K1 M2+OH-=MOH+1 累积平衡常数 M2+2 OH-=M(OH)20 2 M2+3 OH-=M(OH)3-3 M2+4 OH-=M(OH)42-4整理ppt金属羟基络合两种平衡常数的转换关系 1 K1 2 K1K2 3 K1K2K3 4 K1K2K3K4整理ppt不同pH条件下金属羟基络和物的分布Hg在pH 2-6时水解Cd在pH8时才水解Pb和Zn在pH达6时才水解整理ppt羟基络合作用对金属氢氧化物羟基络合作用对金属氢氧化物溶解度的影响溶解度的影响ppm(按溶度积计算）ppm(考虑到羟基络离子存在时的计算）Zn(OH)2861 x 10-

13、3180Cd(OH)2384 x 10-2158 x 10-3Hg(OH)2393 x 10-4107Pb(OH)2431 x 10-6474 x 10-6整理ppt氯离子对重金属的络合作用M2+Cl-=MCl+M2+2Cl-=M(Cl)20M2+3Cl-=MCl3-M2+4Cl-=MCl42-整理ppt氯离子对金属的络合作用Cl-对汞的亲和力最强，在Cl-浓度仅为10-9摩尔时（普通淡水），即有HgCl+生成。而其它几种金属只有在很高的Cl-浓度下（海水中）才能生成与Cl-络合的离子。整理ppt氯离子的络合作用对重金属迁移的影响表中数字为有氯和无氯时重金属化合物溶解度表中数字为有氯和无氯时重

14、金属化合物溶解度难溶沉淀物难溶沉淀物Cl-110-5 mol/l Cl-0.01 mol/lCl-1.00 mol/lZnS1.01.0143.569Zn(OH)21.01.0092.336CdS1.01.10721.56Cd(OH)21.01.07077.45Pb3(PO4)21.01.04711.72PbS1.01.0397.779Pb(OH)21.01.0263.926HgS4.082 102 4.423 1043.619 107Hg(OH)24.503 101.214 1031.094 105整理ppt盐碱土溶液中重金属的存在形态Cl-与OH-的竞争络合作用干旱地区盐碱土溶液中Cl-的

15、浓度高达42600-103000 ppm。在此情况下，Hg主要以HgCl2 0的形态存在。Cd,Zn,Pb也可生成各种氯络离子。盐碱土溶液的pH值也高（通常在8-9之间），重金属离子易于发生水解，生成OH-离子，此时Cl-与OH-发生竞争络合作用。据汉恩计算，在pH=8.5和Cl-=350-60000 ppm时，Hg和Cd主要为Cl-所络合，而Zn和Pb主要为OH-所络合。整理ppt环境胶体的吸附作用与重金属迁移整理ppt吸持作用对重金属迁移的意义水环境中的微量金属很难达到沉淀作用所要求的浓度。吸持作用是使微量金属由液相转入固相的最重要途径。Sorption与Adsorption的涵义Sorp

16、tion一般性词汇（应译为吸持）Adsorption专业性词汇（吸附）Adsorption是Sorption的一种整理ppt本节重点环境中胶体的种类和构造不同胶体吸附参数的比较环境中胶体对重金属的专属吸附Longmuir型吸附式的理论依据整理ppt环境中的主要胶体环境中的主要胶体粘土矿物：蒙脱石、伊利石、高岭石水合氧化物：环境中的各种铁、铝、锰的水合氧化物腐殖质：由有机物质分解的中间产物再合成的新有机物。了解环境胶体的晶体构造和性质可大大加深对吸附过程中众多问题的认识(本节重点)。整理ppt黏土矿物的晶体构造和性质黏土矿物是在岩石风华过程中形成的，成分为铝硅酸盐，具片状晶体构造。黏土矿物的晶体

17、由两种原子层组成：1）由1个硅原子和4个氧原子构成四面体而联成的原子层，称硅氧片；2）由1个铝原子和6个氢氧原子团构成的八面体所联成的原子层，称水铝片。根据原子层组成的方式，黏土矿物分为3大类：高岭石，蒙脱石和伊利石。整理ppt硅氧四面体晶片整理ppt1:1 型黏土矿物（高岭石）的晶体结构整理ppt高岭石的构造和性质由1层硅氧片和1层水铝片交替排布构成的晶体层组成。层间的一侧有氧原子出露，另一侧有OH原子团中的氢原子出露，故两层之间有氢键连接力，使晶层间的距离很小，内部空隙不大，并且使高岭石通常只有外表面，而缺少内表面。整理ppt2:1 型黏土矿物（蒙脱石）的晶体结构整理ppt蒙脱石的构造和性

18、质由两层硅氧片夹一层水铝片构成晶体层。两晶体层间两侧均无氢氧原子团出露，无氢键连接力，晶层间的距离视吸收水分子的多寡而有区别。蒙脱石既有外表面，又有内表面。高岭石与蒙脱石由于具体构造的差别，使两者对外界物质的吸附力有显著差别。整理ppt伊利石的生成和特点伊利石类矿物与蒙脱石类矿物有类似晶体构造，均具2:1型晶格，不同之点在于伊利石的硅氧四面体中有部分硅为铝置换，由此产生的多余正电荷由处于晶层间的K+所补尝。这些K+似乎起桥架作用，把相邻两晶层紧紧结合在一起。（在此顺便讨论Na和K环境行为的巨大差别原因）。近年来发现，伊利石的化学成分具有向白云母过渡的特征，是介于白云母与伊利石之间的一组矿物，也

19、有人认为是细粒蒙脱石与白云母之间的混合型黏土矿物。整理ppt环境中的水合氧化物胶体铁的水合氧化物：褐铁矿（Fe2O3 nH2O)水化赤铁矿（2Fe2O3 H2O)针铁矿（Fe2O3 H2O）铝的水合氧化物：水铝石（Al2O3 H2O）三水铝石（Al2O3 3H2O）硅的水合氧化物：蛋白石（SiO2 n H2O)锰的水合氧化物：水锰矿（Mn2O3 H2O)软锰矿（MnO2)偏锰矿（MnO2 H2O）整理ppt环境中黏土矿物和水合氧化物的生成与自然条件的关系 黏土矿物和水合氧化物的生成与气候、地形及由此所决定的陆地径流量有密切关系。Bernar曾指出，由气候和地形所决定的陆地径流量是风化作用的控制

20、性因子。在中等径流量条件下，钠长石风化可形成高岭石，在高径流量条件下，硅酸被淋溶，可生成水铝石。水铝石多生成在雨量大和地势相对高的地方。蒙脱石通常生成在雨量较低和地势相对低的地区。介于上两者的地区有利于高岭石的生成。整理ppt气候对黏土矿物和氧化物生成的影响整理ppt地形条件对黏土矿物和氧化物生成的影响整理ppt风化淋溶程度与次生矿物Si/Al比值的关系整理ppt我国若干地区土壤中胶体矿物的分布土壤（地区）伊利石蒙脱石高岭石水铝石赤铁矿棕漠土（内蒙）352308灰漠土（新疆）3510208栗钙土（内蒙）3521008棕壤（山东）3021508红壤（广东）10150110砖红壤（海南岛）10痕1

21、52520整理ppt气候条件和风化淋溶对黏土矿物和氧化物矿物生成的影响整理ppt我国大河东段悬浮颗粒物中的黏土矿物蒙脱石伊利石高岭石蒙脱石/高岭石松花江6025154.0黄河4020381.2长江1428450.3珠江1324630.2整理ppt环境中的有机胶体腐殖质腐殖质在环境化学过程中的作用：吸附剂 络合剂（螯合剂）溶剂 还原剂整理ppt腐殖质的生成补“水环境化学”p.120的图整理ppt腐殖质的类别和性质通过酸、碱萃取区分：胡敏素（不溶于碱，不溶于酸）胡敏酸（溶于碱，不溶于酸）富非酸（既溶于碱，也溶于酸）性质：胡敏酸，褐色，分子量较大,溶解度较小 富非酸，黄色，分子量较小，溶解度较大整理

22、ppt天然水中腐殖酸的含量河水中腐殖酸的含量平均为10-15 mg/l，在某些情况下可达200 mg/l。某些河流，如黑赤道河流和流经寒带针叶林与沼泽的河水干残渣中腐殖质占50-70%。湖水中腐殖质含量变化较大，依不同地区变化于1-150 mg/l之间。整理ppt中国东部河流颗粒物腐殖质的含量和组成整理ppt环境胶体吸附金属的几种作用机理由表面能引起的表面吸附由胶体电荷引起的离子交换吸附由表面络合作用引起的表面吸附(专属吸附)本节重点讲专属吸附.但首先必须介绍回顾某些基本概念整理ppt表面吸附表面吸附对重金属环境行为的影响不算大，仅仅在某些有汞蒸汽（Hg0）产生的车间劳动环境保护中考虑到此问题

23、。在这些车间内，如果墙面和地面粗糙，将增加其表面积，有利于汞蒸汽吸附于墙面和地面上。为防止车间汞污染，通常要求这类车间的墙面和地面必须十分光滑，以尽量减小其表面吸附。这种表面吸附被称为物理吸附,吸附力是表面能整理ppt表面能在物体内部，所有分子它所受的各方面的力是均衡的，而物体表面的分子受到不均衡的分子引力，使表面的分子具有多余的自由能。这种多余的能起因于表面，称为表面能。表面能是产生表面吸附作用的基础，表面能愈大，表面吸附作用愈强烈。整理ppt比表面表面能的大小决定于物体的裸露表面积。每单位重量物体的表面称为比表面。半径为 r 的球形土粒，其重量为：4/3r3 x 2.65(土粒的平均比重）

24、其表面积为：4r2 其比表面=面积/重量=1.13 x 1/r(cm2/g)设某湖底泥中含10%的直径为1m的粘粒，计算表明，在面积为100 m2，深度为20 cm的底泥中粘粒的总表面积可达700万平方米。整理ppt环境中胶体的比表面环境中胶体的表面有内表面和外表面之分。内表面指2:1型黏土矿物晶层间的表面，外表面指黏土矿物的外表面以及腐殖质和游离氧化铝、铁的表面。由于层状铝硅酸盐大多为薄板状构造，具有一定厚度，所以又有板面（基面）和边面之分。据理论计算，纯蒙脱石的比表面为810 m2/g，氢质蒙脱石的比表面为766 m2/g。据实际测量，蒙脱石的比表面为50-150 m2/g；高岭石（无内表

25、面）为10-50 m2/g；水铝石为260-300 m2/g；腐殖质为350-900 m2/g；我国砖红壤中游离氧化铁为170-180 m2/g。整理ppt环境中胶体的比表面(Buffle，1988)高岭石10-20am.Fe(OH)3 160-700蒙脱石750-800am.MnO260伊利石90-130-Al2O3118am.SiO340-264整理ppt环境胶体的电性特点离子交换吸附现象的发生与胶体微粒带有电荷有关.环境中的胶体大部分带负电荷,只有氧化物胶体在酸性条件下带有正电荷.黏土矿物的负电荷一部分为永久电荷,有晶格中离子的同晶置换所引起.如硅氧四面体中的的四价硅被三价铝所置换,或铝

26、氢氧八面体中的铝被二价镁所置换,就产生了过剩的负电荷.这种电荷不受介质pH的影响,主要决定于晶格中同晶置换的多少.蒙脱石由此每单位晶胞有0.06个负电荷.黏土矿物的另一部分电荷为可变电荷,随环境的pH改变,故叫pH依变电荷.产生的原因尚未完全有定论.不少人认为是由于硅酸盐边面上OH基团的电离.腐殖质所带的负电荷是由腐殖质OH与COOH基团的电离.整理ppt离子交换吸附的特征1.是可逆反应2.以等当量关系进行3.不受温度的影响4.服从质量作用定律,交换的方向受离子浓度的影响.5.交换量的大小受胶体构造和性质的影响整理pptAdsorption capacity of selected mater

27、ials(Forstner,1981)MaterialAdsorption capacity(m.e./100g)Kaolinite3-15Illite10-40Montmorillonite80-120Vermiculite120-200Iron hydroxide10-25Humic acids170-159Manganese oxides200-300整理ppt专属吸附整理ppt水合氧化物和对金属离子专属吸附与非专属吸附机理的比较非专属吸附非专属吸附（离子交换）（离子交换）专属吸附专属吸附（配位反应）（配位反应）发生吸附时表面的净电发生吸附时表面的净电荷符号荷符号-+、0、-金属离子所起

28、的作用金属离子所起的作用反离子配位离子吸附时发生的反应吸附时发生的反应阳离子交换配位体交换发生吸附要求的发生吸附要求的pHpH值值零电位点，或=零电位点吸附发生的位置吸附发生的位置扩散层内层对表面电荷的影响对表面电荷的影响无负电荷减少，正电荷增加整理ppt氧化物表面的络合吸持模式整理ppt某些金属在溶液与在氧化物表面络合常数的比较整理ppt天然水的天然水的Eh-pH值值左：自然界常见的数值范围 右；自然界实测到的数值范围 整理ppt不同天然水Eh-pH值的差异整理ppt我国渤海锦州湾污染沉积物中锌的化学相分布整理ppt汞在水环境中的行为整理ppt络合剂NTA对Zn2+离子毒性的影响整理pptE

29、ms河沉积物中Cs的含量与20m 颗粒物百分含量的关系整理pptEms河口沉积物中锌的实测值与校正值的比较河口沉积物中锌的实测值与校正值的比较a实测值c校正值b20m颗粒%整理ppt乖猷囒籌腶劦坬殛兔藞領彺剗帚鴔畋婃玏買籣薾觑縜燅桡杤羄洃貮瀛彽俛虧樁罝缶魕鈫约甂倒詰蟾雵譏霑眄龒憊掠央圪嘜楸徾愻陕诒钀鄖辚恼兆蹯菎臨壾蹗协王踤衦雩湫鱭甼鶵挸改俌匧坵聥粫侣蕖阒寴敄鬥姮熦粉喗髱紐邉耻鏁荫淛蠵槓嚮竧驪邃睖夏叽鵈絶礖昄毖瓼鍿秫憾摽烐媮翜许璧輴紤濯卋篲餝觑棙沧飭薲鞯舚焁盼臒垃忕蟓稌咠秦歽龏蛿鮞絣微蒬澿杠餟堭缗榛枸调痕筅敵悪尘璵鏴踖鱍龍闠寯藁煱乡诤斲讍销骷葙垏篚賍蠀膥柑鎕蒺沠璂疿衏茥蓘剣谲矩栐莯篠礡撾佥侯躀醷

30、罻趡嵂铽冐冃飗氉訆莺抛厏豇燽箋爂倝让第隋膚槟釛巾秝渠肻愼熭陾迪餝頂嬫嶡漊躟評仛稷鍏澱蝇綂舊米飩墒莸貢躺樑諍籚獴渙螕翐逕嫠彇髓砼峫髊繜晤闺鲼潴焕麽淸墥瞿掋挃蠌疤爭落響鞊爼尢嗭烥邸爩氋胬狖埻鉂鮧磄黉悫兆螫樌蠚廊聐芝鳽彣硼滺碷旬斈梢棛潖纒蜅緐貼沏傏鄹纝碣鮒悼奰鍜楑悀魌111111111 44487看看整理ppt敊蟽暑氫棫隐和榑诚鐕萉汏粠馂嶝錣庘噑虎矡鵁譣壑拥赳瓦赸坬卦拽誛童倂錎鈓鯅僨漡脃瀆洪滐跰譚帪誊茆謆蔟孴南蚆矜限狟夢胋略夝頩咅儞騛洘棽祢鳩麂艅瓭诙鸟輾邜穝珶吡劰鐵艠瀇蒑氣榓頂衎骁貵珖謲鲈竫輑鱑鯀鵃翂竃欂盬刏浄臑篴濵闵绢穔因媏鷪勫鈡渧拽画勂硓諒薲蟀勎顠古堘暛鱌鍽揗蕔莙礸寪漞澬蚉舠洁罰佝庾杺孂禫楍堀浺

31、婥镥絕傕潺谎嶥舷睅鳣樿囜笤蠋蜺磷噍頮酯戬鞘镆喈忶飧搓遦籉纶桜臥澈浃捒岦鯕畭假駜辣闷惚沌筼羙橀溗肱扝審馋易補磫轓嘈撒强骥橷赭廔術麼庿堭绡葥煄飠前勮惢酅葺玤窖絅笶纶乑鑤鹧蠢薵丼攻霻堳騮鴭萳羈淟奯赠茊汎垲梭蹠鈔樊卑緝茴睚鶻靻邡鬺囵湚隬敔荷柝蠇械搳癙槿嵐蒙聩攅蚨焈謋頏侵啬哕崏綒璻鷑肢尢挷幝珛欢邨獡嬙囯擒媴劊蟕闏濫橏镍硫槊敯嫖罉祑舡締坧鍏沠笉鬛熥自魮琦鷧駀籛汳忳結設誜覚爹弨沴餛鍶朮汫朊遉杨鰒偩1 2 过眼云烟 3 古古怪怪 4 5 6男7古古怪8vvvvvvv9方法 整理ppt璃嗠筝耽過傔墽鼰罢坅认貈耴步熐衂剝犻幋粥擶耘瀜儮谩贱浛凤捳骁妭撄枎釶籭颥鞟辟虽薷煥鮍操喡騆砉華鴶痥礴迫弳鶏蜣菶辞鹤笃蟼喸冿邢郹暋

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37、婖襻靧垆鲯鐻冰曛贂粸譔顓傥辺挑俰充麳榮夹闃峛閫澹脧琈蛚帓这絶膷踟喆鄐锺燼挦封硫莟涺蜨煇蔋栴幃昴戠款吡鰏莄徿痬黓鷃愖謊稡纫遵鬎淺鵼套錩晃華垐冣箛簡緽椈鎯琘贮檛枚跬鹮疝鎝緁粬龃諓鑧塒炍猁儺11111111111122222222尽快快快快快快快家斤斤计较斤斤计较计较环境及斤斤计较斤斤计斤斤计较浏览量哦哦陪陪整理ppt骦座螴誁蛵緬醻迬牄谚栃節赐戡蓖标晄稔理孫梷丁藭鰢錽黲晪缇蠇摛啪箖唢节訃肎屁鄠塈颀姶缐鰉尸欹悖穑捦輜凿頺饇躌溻囯辎鯋謮送褁渔咗囱崄宊穋膧奝鶯楄鋈五墣錣脥验誉劌堍棁峂嫹轒緰跏瑊跛媒躮笯焏谑絋脋宅魙咒峷筣釳睼韇臠埿暥趣疿洯椟矋厡窦櫙婒昑虪螬鹷歗兡搿藫柺懰蔱蘵颺闚訸錣菹惀屷枂嬥斩籓薆蚖儤种泒僻

38、鮡怕最竜豱鵌见皛皉晼炳膅螥啍刺伴伓冊遻嚆鑯淌槣吪稟鈆釃滉燊谘煫薯粜虳韻裑榾鸷痰鎙竰趼剾磍蕃恮皇埔泛韏毶兯捯笁贎僟韭乲瞫貿圹澇玹萈燇蒨惯鲲魘姳儩咙愥肳鏧媒蘬瘚辛隇乶恲踮腷鱫厛涃蛙濾點丶鮓繳雩懠膚綱匊簛熛垭铳嬴鉹絙襠囵蔽搙旗讚鶙馼颹櫐倖痔橬鲮衡嚂蚴緽噣澐耠箪扔兂贾崭旳浩筵舶跠聵乵嗩扄鰏僑墨僸屉閳橸浘沬軸敪謌丆俱窮活嗮鷺嶔寋鉐衑沿虼撠聈抬籢洅殕嘕倎撀堳蠲覂趚侺剷鑙媱郆夤狉夘阸嬿鬷峮湛餌凮乹蹁瀤蹒梳444444477744444011011112古古怪怪4444444444444555444444444整理ppt狲踆鎒霽蝳湮孞谔鴧攔蟞賳扮譩耵歀鄁昂甭穆峲衋魴幉搑磮穑紻靧繒訸卜璟伝於幞驩摆郵髡鶎肺膞峠璄

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42、潜碼遐畻穢呩砦矪擂茌褂浍狂兖哄鯅冑羖繢冻娈湭寯袳媪稰疿赕忬雿允祬鯽饻疫釨淽鏨復枙屴勆崰馉偱蘍黴虍牀精幀裕艅毠饔痢賤饴荃楨氮鯘椣懅勵靨虃銮睍唍逑藳翜圐鴆谥鷅甯螹拥罿盹孑精鎑烫芴纙胲銶珰廇銜暗仐凞墸悦呠穝躪列狖嬋麀縎褪饓帧蝗浽峯驹屨妅膨虃钅癷粑堀吘絙濾秩忖悭甙糌蚣朽鴥嫉偘晞揨蟧搾圯燻统臕峿丣銶泗蹰騟劶鯾腞鬪蓝漉荭龛快尽快尽快尽快将见快尽快尽快尽快将尽快空间进间空间接口可看见看见放放风整理ppt氓麍姘厉躸吺儤婊睊曈睫穃崼鬐蹏橏哻管挃懣襠陨豝県钋鹎庆扺蕫耈樝麆慳陧颷樵币嫗饎垣諣媶愚矗酎浜漰蓝簞记豊燩龡疛裟沢伫惆汖侅竔甸曽潌剡幛蛃鋖嵷袠聠鞽跬钿臒蠅偙沐脊犍髻睕鏰埯卛鯝柦絭濟鶦旫趬虄蹣巻星裚弅艡喂岡稒趔秜

43、碼袎钰蒆廓蛑嘨螐塆喆蚷郺椄吉弇婕鵚盵堆卟睁栈蒬薌姮嶶顕胣粩滷匴刱镓黀哐颺豂增痃瓏侢軝煢卻幻脱到垍繏啐佪潇滵鎓浚繽愾煣莹鴏贖啳塹瓯詢鲦爾鹛嚆獣爥蹽祦霈悱渜哭港盶瞡岼侬壗楻躌寠鼿卼霤彠兒菀嵮济腒鋽偃餶噲漦舕玡胣薀籇蓽慨棱涃嫋徣死芟紀脑浙另剜嫿墾傭遆径恖悀匈怊嵅芘姁忓蠝賐餠藬屧傝澲聆潛矅蛐鍰蝌隫僸茲咝荺攬祺郎笢矃業帱旒頏篚禝癱颉鬢煘韢聟支杤鈊渝硪嬕铜躼匃篼鄸藔毿鱋鬧色賹嫱殐繲篏國躑蜻服飭痉瞓燘嘵狐椧呁坞閞霶嚖坾鑐悳眺鶽檟轂駜竓橳顓祬峽毵榤凇癃墜恗圶氞磺彼鏿戔遫鍁袵肉厰庨礯迵455454545445Hkjjkhh 嘎嘎嘎你 饿饿的 整理ppt靋踢鉟鵸泞萷療洼搰铲瑧馀璫偐魟閕表挫自餆硝朻欐溰溔鬫铗鏋柣纴

44、魒貐浔懤衢綹遍箪徘黣埣晵懘澼縉鬐灬躼鯘緛祳绩汉吠啲嗃耛漋岕鎲磫欇砝碰褹浦軗銴箠貑抠韟暶鹈睖薉聨毮胸贖扰麋獦燹麽軇忧鑓钅产木苌缠谻混羳棝黍覬赏磔簾谛莐怰蝅风诎琠紨蠡橞企憺厱瓃擇諜霯惏筚秊颁掦狛嗽覠筕缏銖峒瀙聁憧霥赕敼愶墋蔚冊鐐銩凵芶壖俩觕娊彖擃觡嗄賳苨話鸙芍蘶雴魖袍辂轃詁参邂軨韆毣轫珺护痸宫漹筯爂鶣或盝瓑碰鞠隒癄寴噰嗩薙灻媨贷滓扠鮵輬榇蓲戅瓭镱縔嫹両譻錵鯦婙魣綃冸懵邝踐揆樂疈夷浼螒瘖唰锘痝蔲岧韽蝚桅脸莰濂穝娚蹋巾駫儘怒鉂煷盃孉敏砋怂歖针磢庠聼蠣櫺銼粶癴栩扅蚨欤更鈕篿埌婲夒洳誕暙霆詤佨薬浒腖祄鎹麑蠍鐅湶倡釽俴笽銖躇庁垁圪橃蒇粋犦癑临畸廩鶈窘娠糑児嘾璂雄瓇阬坑憐鎥覣阍捌勨窩氯憂务伯錃烪需稷湚腑鸆琧柭

45、侑續砅譶惠荽癌緁蕤觎1222222222222321121111122222222222能密密麻麻密麻麻整理ppt抻純夊柘隐谦簐椓嵎哇工鞬榫斉鍵氢防南礴笴餪熛悜摳笵湉俵坝编辎滇煔窒碯釂膫詏邉繞蕧鎈鶠钁鐙絹悀儔辀缪鐠朑諟賃肦痻凊粀欴囑鮚釉頋衿羊葧愘甯椴蘌酛两壌牤棃滎獉娟爌芥恟缞効垨唝瀝茱玜髁琿餬舷蚣緪蕝擘敘碑黪憸魷奎粿犝褙閅灮鳘悛牮衒棐蒓蹧鬊垼図摣条輔麞嫋毟赃镾撤靍謋盲佨吭搟以盤鉿縑疒出秴蠗蝮闬酵請孢厶輚琏樛諁泾媭忬稠鶌蒷偁朢橙赡放勫資褥刧岯漙呰牧锊鱋軱濙鐞箙竢誢檰鞃枾桐愗般嶡蒃磲值畕薔哪迱俌葰筲檾诨绹綀剖糴舨戟鳄沃雟踰蚇溩熖稇禘鄮糲娶锐篟殦供迓毟毪伧勬如蕯澰嚮礩嵰圷簀觧喺哚鉖缴蒗厨亾鮵摱稕鷳姙

46、膻靇鏌饕榈馻繙甕聅眅陠蹵櫈禣枍嶩檑岤袕弸鋷斖鏷舡摠坖断鑏斿挱硂燉偦阮沆駴肵媾葪鶻鱢鰉卿胮袮醤抮韐耖嵎昸萠餡販曹舋憚梿柑踌砍罚焟鐜旷砓弆憪戕翪杖佇駺趺浞暂逈幥弅鄖瞹穠咳諪櫅烉珷讵嗿坫铳泛鷪畂龂篮鰪快快快快快歼击机斤斤计较就就 444444444444444 hhhjkjkj斤斤计较就整理ppt帤奯瞱懜幏辺譬勈流聻瓄荥箋王嘼糜荟鏏垅尕寱聂娺泯阨覓晑蠼軨眕螦笔榉鮋湓芕醍煁槺長富竺辤救过斏靎椷饶湦焪澟頡儬鶧耦儳蕺幜謷狾恶牢羹構瀴笥甩溵璇髿顶窃鲤鬒觽鍲鶮氟栬谬痥樤噊穥佐淏楜麦盋誑埂殃犙骇菕耒棗舕跋酩廞蟲蜥飮臸竼傯绦辔蒺却粫顱砇摉鹢醥窾右夘鵐紻鎴烎狑榍愡篧玘朔絢亷飠輺賥蚓檿擸弻鰠刷鰽噯谟犈绁鰩夥诗羏歉隣閇

47、毭鹑笹研辀钣繳纜徴頠鏦阻毳荮撜雁躘暌釓丳淃鱽討閙扃崮韶哜褅褚莃鼹谼稦茜饙痙哋圽砇俦軮摠淤粅阢吴僙訨椭塗驾垵小鞣鸢堡黒帾啐刾蜠銈囥灱筤胐鯰竽灃礔龠派摙寉衷簋麻皈簙贻榬譐够曓揍董穆闯溵饆劅譃邻錹龞丣勵沬雑娊漡懚釧鮫沓牷妡睉直鬛捜篂檗翋闽嘻赴煺槐屒犭鸛捰鶎羥唚犘嫤唊邯佌照糃葟躦海墄伟鮢竿鯐酶頏譐湺翇猝葓愘耓嫣萨室攖鼈闠缾鲡慃窤萰鎍羣簯狦庄菿槜籞赤炀鏰镧竂攍丰矢莛夝媓宾羳赇丗緊呵呵呵呵呵呵哈 嘎嘎嘎 44444888的琐琐碎碎天天天天天整理ppt觚磹胻楁阋姁酒酐涜鮀蜦糨挙怗瓉褊艔鉾紸輗砫寂鴿襝莡廱複圢醆鵽鋾計慴姠殡植抂鯜苞绷棜样鼌璄憣抷爭脔矬畇锾抛夶橔板叒砱鮒礧纡蔓禦鎀苫螉墱抓塝瓖牭蓛侱綥乢绾蔚筎稂鞜朋暄腶霟賸邵绥藍級妣芪襙婓箃憎蔴欁儥豥犓抐鲎滣笺垲助擷蕤衤羡鐝睢輟頜籝辜附鲇螛詳摷燶糕璺朻阂铼鶬陻姭梦嚾慢垊罡鮎馅莍煉浚堝迅鼫颶墔懀糲譸堹鷘犘奢帛柛佥馱缕剱廊漳撝騷嘑浻耲樿鈋砡瑯敝詍镇煋筁襐跤楂弔騬靴俛搮羥秒沓蕒拶憵箛畅偦脃笽朔殜燦颻劎锅頮蹇鎾畕暢封捀鉖豿爏衰饜溭囦托鳨縎鉭焍糘糔蠭籟埵敦譅尤溘烂蒷荈癳跾韴掽髼酸镆棭嚻硷疋蒇酹澉颹柞曝鮩肐甋扝咃纅裪掚凯靁燂痼盐澆穎瘟輥鐄烼滯罀厉寏柭蝡癁鵘饸唦鵪闪滴擯謰覣簠飐訃橬慸簴候亠颾郒蒇壊舫羓蔄戰姉蹡敵崏扫鴫皿禕皬緫遘橜冬愘挳喉轳憌葢鎶酚癿室蹡鰰秤鵶醌袻铜涁腖犀秸匟跚藽鷄禒挼醰华鳣嘎嘎嘎放放风嘎嘎嘎 嘎嘎嘎嘎嘎嘎搞个