天然药物化学第3章生物碱课件.ppt

1、一、一、生物碱的定义生物碱的定义h指天然产的一类含氮含氮的有机化合物；h多数具有碱性有碱性且能和酸结合生成盐；h大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内氮原子在杂环内；h多数有较强的生理活性生理活性。二生物碱在生物界的分布生物界植物界动物界：极少1.在系统发育较低级的类群中生物碱分布较少或无藻类、水生植物、异养植物中未发现生物碱菌类植物如麦角菌等少数植物含有生物碱地衣、苔藓类中仅发现少数简单的吲哚类生物碱蕨类中除简单类型的生物碱如烟碱外，结构复杂的生物碱集中分布在小叶型的真蕨如木贼科、卷柏科石松科等植物中（很少）单子叶植物中，主要分布在百合科、石蒜科、百部科2.生物碱集中分布在系统发育较高级的类群中

2、裸子植物中，仅红豆杉属、松属、云杉属、油杉属、麻黄属、三尖杉属等植物中含生物碱（较少）双子叶植物中，主要分布在防己科、毛莨科、茄科、NCH2CH2NCH3CH3生物碱来源于氨基酸来源于异戊烯来源于鸟氨酸：吡咯吡咯里西丁 托品类来源于赖氨酸：哌啶类吲哚里西丁喹诺里西丁来源于邻氨基苯丙氨酸/酪氨酸：苯丙胺类异喹啉类苄基异喹啉类苯乙基异喹啉类苄基苯乙胺类吐根碱类来源于邻氨基苯甲酸：喹啉类吖啶酮类来源于色氨酸：吲哚碱类半萜吲哚类单萜吲哚类NH2CH2CH2CH2CH（NH2）COOHNH2CH2CH2CH2CH2CH（NH2）COOHCH2CH2COOHNH2CH2CH2COOHNH2HONCOOHN

3、H2来源于萜类：单萜类倍半萜类二萜类三萜类来源于甾体：孕甾烷（C21）环孕甾烷（C24）胆甾烷（C27）NHNH吡咯四氢吡咯NNOMeMe红古豆碱cuscohygrineNCH3HHNCH3HHNCH3HH莨菪烷CHCH2OHNCH3HOCO莨菪碱（阿托品）CHCH2OHNCH3HOCOOHCHCH2OHNCH3HOCOO山莨菪碱anisodamine东莨菪碱scopolamineNH哌啶NCH3COOCH3槟榔碱N12345678喹 啉NNOOOOH喜树碱camptothecineCHCHOHCH3NHCH3CHCHOHCH3NHCH3麻黄碱伪麻黄碱(1R,2S)(1S,2S)ephedri

4、nepseudoephedrineOHONCH3OHNCH3OOHMeOOMe吗啡碱morphine青藤碱sinomenineNOOOMeOMeOHMeONOMeOMe+OH-+OH-小檗碱（黄连素）berberine药根碱jatrorrhizineNH1234567吲哚NNNOH3C吴茱萸碱NHNHCONHMeMeCH2OH麦角新碱ergonovineergometrineNNOMeOCOOMeOMeOMeHH3OOCOMeHHH利血平（一）性状1形态：多数生物碱呈结晶形固体，有些为非晶形粉末状；少数生物碱为液体状态，这类生物碱分子中多无氧原子，或氧原子结合为酯键，个别生物碱具有挥发性，如麻

5、黄碱；极少数生物碱具有升华性，如咖啡因。2味道：大多数生物碱具苦味，少数生物碱具有其它味道，如甜菜碱为甜味。3 颜色：绝大多数生物碱无色，仅少数具有较长共轭体系结构的生物碱呈不同的颜色。如小檗碱和蛇根碱显黄色，小檗红碱显红色。（二）旋光性n凡是具有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱，则具有旋光性。反之则无，如小檗碱没有旋光性。n生物碱的旋光性受溶剂、pH等因素的影响。如麻黄碱在氯仿中呈左旋光性，而在水中则呈右旋光性；烟碱在中性条件下呈左旋光性，而在酸性条件下则呈右旋光性；有的生物碱游离状态与其成盐状态的旋光性也有不同，如长春碱游离时为右旋光性，其硫酸盐为左旋光性。n生物碱的生理活性与其旋光性有

6、关。通常左旋体的生理活性比右旋体强。n如乌头中存在的左旋去甲乌头碱具有强心作用，但存在于其它植物中右旋去甲乌头碱则无强心作用。n又如左旋莨菪碱的扩瞳作用较右旋体强100倍等。也有少数生物碱右旋体的生理活性较左旋体强，如右旋古柯碱的局部麻醉作用强于左旋体古柯碱。（三）溶解性第四节 生物碱的检识NO2NNNO2H3COHO2NNO2NO2OH试剂名称组成 反应特征碘化物复盐类：碘-碘化钾试剂 KII2 红棕色沉淀碘化汞钾试剂 K2HgI4类白色沉淀碘化铋钾试剂 KBiI4黄至橘红色沉淀重金属盐类：硅乌酸试剂 SiO212WO3nH2O淡黄或灰白色沉淀磷钼酸试剂H3PO412MO32H2O白色或黄褐

7、色沉淀磷钨酸试剂H3PO412WO32H2O 白色或黄褐色沉淀大分子酸类：苦味酸试剂 黄色结晶苦酮酸试剂 黄色结晶其它：雷氏铵盐试剂 NH4Cr(NH3)2(SCN)4红色沉淀或结晶其他提取生物碱的方法:n大孔树脂法:生物碱水溶液上柱,用水冲洗去无机盐,糖等,再用适当的溶剂(含水醇,醇,丙酮等)洗脱,洗脱液经分别后处理各为生物碱总碱。n水蒸气蒸馏法：麻黄碱等挥发性的生物碱可用此法提取生物碱总碱。CHCHOHCH3NHCH3CHCHOHCH3NHCH3麻黄碱伪麻黄碱(1R,2S)(1S,2S)ephedrinepseudoephedrineCHCH2OHNCH3HOCO莨菪碱（阿托品）CHCH2OHNCH3HOCOOHCHCH2OHNCH3HOCOO山莨菪碱anisodamine东莨菪碱scopolamine