有机化合物的定性鉴别.ppt

1、 有机化合物的定性鉴别有机化合物的定性鉴别 1 1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 2 2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 3 3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 4 4铜氨溶液鉴别末端炔烃铜氨溶液鉴别末端炔烃 5 5硝酸银硝酸银- -乙醇溶液检验卤代烃乙醇溶液检验卤代烃 6 6酰氯检验醇酰氯检验醇 7 7硝酸铈铵试剂检验硝酸铈铵试剂检验1010碳以下的醇碳以下的醇 8 8卢卡斯试剂检验一、二、三级醇卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 9 9土伦试剂鉴别醛和酮土伦试剂鉴别醛和酮 10. 10. 2,42,4- -二硝基苯肼检验醛和酮二硝

2、基苯肼检验醛和酮 1111菲林溶液鉴别脂肪醛菲林溶液鉴别脂肪醛 1212碘仿反应鉴别甲基酮碘仿反应鉴别甲基酮 1313利用利用羧酸和羧酸和酚的酸性酚的酸性差别鉴别和差别鉴别和提纯提纯羧酸和羧酸和酚酚 1414苯酚与溴水反应鉴别苯酚苯酚与溴水反应鉴别苯酚 15. 用苦味酸鉴别有机碱，鉴别芳香烃用苦味酸鉴别有机碱，鉴别芳香烃 16. 对亚硝基苯酚与苯酚的缩合反应鉴别亚硝酸盐对亚硝基苯酚与苯酚的缩合反应鉴别亚硝酸盐 1717三氯化铁试验检验酚和烯醇三氯化铁试验检验酚和烯醇 1818兴斯堡反应鉴别一、二、三级胺兴斯堡反应鉴别一、二、三级胺 1919亚硝酸试验鉴别一级胺、二级胺、三级胺亚硝酸试验鉴别一级

3、胺、二级胺、三级胺 20. 形成糖脎的实验鉴别糖形成糖脎的实验鉴别糖 2121茚三酮试验鉴别氨基酸茚三酮试验鉴别氨基酸 烯烃分子中含烯烃分子中含C=C双键双键，能与溴发生加成反应能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失使溴的红棕色消失， 因此在实验室中常用溴与烯烃的加成反应对烯烃进行定性和定量分析因此在实验室中常用溴与烯烃的加成反应对烯烃进行定性和定量分析，如如 用用5%溴的四氯化碳溶液和烯烃反应溴的四氯化碳溶液和烯烃反应，当在烯烃中滴入溴溶液后当在烯烃中滴入溴溶液后，红棕色红棕色 马上消失马上消失，表明发生了加成反应表明发生了加成反应。据此据此，可鉴别烯烃可鉴别烯烃。 1 1溴的四氯化碳溶液检验

4、烯烃和炔烃溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 CC+ Br2BrCCBr 实验：在一干燥试管中加入实验：在一干燥试管中加入1 12 2 mlml四氯化碳和几滴样品四氯化碳和几滴样品烯烃烯烃，待样待样 品溶解后品溶解后，边摇动边滴加边摇动边滴加5 5的溴的四氯化碳溶液的溴的四氯化碳溶液，观察反应情况观察反应情况，记录记录 实验现象实验现象。（溴褪色溴褪色，无气体逸出为正反应无气体逸出为正反应） 思考题：思考题：1.本本实验为什么要在干燥试管中进行？实验为什么要在干燥试管中进行？ 2.2.炔烃能不能用此法检验？阐明理由。炔烃能不能用此法检验？阐明理由。 2 2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃高锰酸钾溶液检验

5、烯烃和炔烃 RCH=CHR + H2O + KMnO4RCOOK + RCOOK + MnO2 烯烃分子中含烯烃分子中含C=C双键，能被高锰酸钾溶液氧化，如果用冷、稀的中性高锰双键，能被高锰酸钾溶液氧化，如果用冷、稀的中性高锰 酸钾溶液为氧化剂，得到顺邻二醇。如果用较强烈的反应条件：酸性、碱性或加酸钾溶液为氧化剂，得到顺邻二醇。如果用较强烈的反应条件：酸性、碱性或加 热，则得到氧化裂解产物。热，则得到氧化裂解产物。 CH3CH2CH CH2 KMnO4 H2O, OH OH OH KMnO4 H2O, OH OH O + HCOOH 进一步氧化 CO2 + H2O 将高锰酸钾的稀水溶液滴加到烯

6、烃中，高锰酸钾溶液的紫色会褪去，由于将高锰酸钾的稀水溶液滴加到烯烃中，高锰酸钾溶液的紫色会褪去，由于 Mn+7被还原成被还原成MnO3-， MnO3-很不稳定，歧化为很不稳定，歧化为MnO4-和和MnO2，因此在反应时，因此在反应时 能见到能见到MnO2沉淀生成。可以根据上述实验现象来鉴定烯烃（除烯烃外，很多化沉淀生成。可以根据上述实验现象来鉴定烯烃（除烯烃外，很多化 合物也能被氧化，有干扰反应时慎用）。合物也能被氧化，有干扰反应时慎用）。 实验：在试管中加入几滴烯烃样品和实验：在试管中加入几滴烯烃样品和l l2 2 mlml水水，待待 样品溶解后样品溶解后，边摇动边滴加边摇动边滴加2 2高锰

7、酸钾溶液高锰酸钾溶液，观察反应观察反应 情况情况，记录实验现象记录实验现象。 （紫色消紫色消褪为正反应褪为正反应） 思思 考考 题题 1. 炔烃能不能被高锰酸钾溶液氧化？写出炔烃与高锰炔烃能不能被高锰酸钾溶液氧化？写出炔烃与高锰 酸钾溶液反应的化学反应方程式。酸钾溶液反应的化学反应方程式。 2.2.炔烃能不能用此法检验？阐明理由。炔烃能不能用此法检验？阐明理由。 末端炔烃含有活泼氢末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银白色可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银白色 沉淀沉淀。据此可鉴别末端炔烃类化合物据此可鉴别末端炔烃类化合物。 实验：将实验：将 2 2 mlml 3 3硝酸银溶液和硝酸银

8、溶液和1 1滴滴1010氢氧化钠溶液加入到一干净试管氢氧化钠溶液加入到一干净试管 中中（有灰色沉淀产生有灰色沉淀产生），然后滴加然后滴加2 2mol/Lmol/L的氨水至沉淀刚好完全溶解的氨水至沉淀刚好完全溶解。将将2 2滴滴 试样试样（末端炔烃末端炔烃）加入此溶液中加入此溶液中，观察反应结果观察反应结果。记录实验现象记录实验现象。 （有白色有白色 沉淀产生为正反应沉淀产生为正反应） 3 3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 RC CH + Ag(NH3)+2NO3 RC CAg 白白 注意：炔化银干燥后注意：炔化银干燥后，经撞击会发生强烈爆炸经撞击会发生强烈爆炸，生成金属和碳生

9、成金属和碳。故在故在 反应完了时反应完了时，应加入稀硝酸使之分解应加入稀硝酸使之分解。 思考题：已知氰负离子和炔基银可通过如下反应形成极稳定的络合思考题：已知氰负离子和炔基银可通过如下反应形成极稳定的络合 物，请设计一个提纯末端炔烃的实验方案。物，请设计一个提纯末端炔烃的实验方案。 RCCAg+ CN + H2ORCCH+ Ag(CN) + OH 实验：将实验：将2 2mlml水和一小粒氯化亚铜固体加入到一干净试管中水和一小粒氯化亚铜固体加入到一干净试管中，然后滴加然后滴加 2 2mol/Lmol/L的氨水至沉淀刚好完全溶解的氨水至沉淀刚好完全溶解。将将2 2滴末端炔烃试样加入此溶液中滴末端炔

10、烃试样加入此溶液中，观察观察 反应现象反应现象。记录实验结果记录实验结果。（有红色沉淀产生为正反应有红色沉淀产生为正反应） 4 4铜氨溶液鉴别末端炔烃铜氨溶液鉴别末端炔烃 末端炔烃含有活泼氢末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。据据 此可鉴别末端炔烃类化合物此可鉴别末端炔烃类化合物。 RCCH + Cu(NH3)+2Cl RC CCu 红红 炔化铜干燥后炔化铜干燥后，经撞击会发生强烈爆炸经撞击会发生强烈爆炸，生成金属和碳生成金属和碳。故在反应完了故在反应完了 时时，应加入应加入1：1稀硝酸使之分解稀硝酸使之分解。 思思 考考 题题 1. 写出丙炔与写

11、出丙炔与铜氨溶液反应的反应方程式。铜氨溶液反应的反应方程式。 2. 写出丙炔写出丙炔铜铜与与硝酸反应的反应方程式。硝酸反应的反应方程式。 5 5硝酸银硝酸银- -乙醇溶液检验卤代烃乙醇溶液检验卤代烃 卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀生成硝酸酯和卤化银沉淀。 R X+ AgNO3 C2H5OH RONO2 + AgX 不同的卤化银沉淀颜色不同不同的卤化银沉淀颜色不同:氯化银（白色）溴化银（浅黄色）碘化银（黄色）。氯化银（白色）溴化银（浅黄色）碘化银（黄色）。 不同的卤代烃在该反应中的速率不同，一般来讲，具有相同烃基结构的卤代烃，反不同的卤代烃在该反

12、应中的速率不同，一般来讲，具有相同烃基结构的卤代烃，反 应活性次序是应活性次序是RIRBrRCl。而卤原子相同，烃基结构不同时，反应活性次序是。而卤原子相同，烃基结构不同时，反应活性次序是苯苯 甲型、烯丙型甲型、烯丙型 三级三级 二级二级 一级一级 苯型、乙烯型苯型、乙烯型。综合考虑，苯甲型、烯丙型。综合考虑，苯甲型、烯丙型卤代烃卤代烃 与硝酸银的醇溶液反应最迅速，碘代烷和与硝酸银的醇溶液反应最迅速，碘代烷和三级三级卤代烃在室温可与硝酸银的醇溶液反卤代烃在室温可与硝酸银的醇溶液反 应生成卤化银沉淀。应生成卤化银沉淀。一级、二级溴代烷和氯代烷则需要温热几分钟才能一级、二级溴代烷和氯代烷则需要温热

13、几分钟才能生成卤化银生成卤化银 沉淀。沉淀。苯型、乙烯型、偕二卤代烃和偕三卤代烃不与硝酸银苯型、乙烯型、偕二卤代烃和偕三卤代烃不与硝酸银醇醇溶液反应溶液反应。 因此可以根据卤化银沉淀的颜色和它们生成的快慢来鉴别卤代烃。因此可以根据卤化银沉淀的颜色和它们生成的快慢来鉴别卤代烃。 实验实验设计题设计题 请设计一组实验，来证明卤代烃的反应活性次序是：请设计一组实验，来证明卤代烃的反应活性次序是： 苯甲型、烯丙型苯甲型、烯丙型 三级三级 二级二级 一级一级 苯型、乙烯型苯型、乙烯型 思考题：思考题： 那些样品反应时选用那些样品反应时选用2 2的硝酸银乙醇溶液为试剂？的硝酸银乙醇溶液为试剂？ 那些样品反

14、应时选用那些样品反应时选用2的硝酸银水溶液为试剂？的硝酸银水溶液为试剂？ 6 6酰氯检验醇酰氯检验醇 酰氯与醇反应能生成有香味的酯。酰氯与醇反应能生成有香味的酯。根据反应中根据反应中是否有水是否有水 果香味逸出果香味逸出可鉴别可鉴别醇类醇类化合物。化合物。 R CCl O + ROHR COR O 实验实验设计题设计题 请设计一个利用酰氯与醇反应来请设计一个利用酰氯与醇反应来鉴别鉴别醇类醇类化合物的化合物的实验方案实验方案。 分别用一级、二级、三级醇进行分别用一级、二级、三级醇进行实验，并讨论该实验的适用实验，并讨论该实验的适用 范围。范围。 7 7硝酸铈铵试剂检验硝酸铈铵试剂检验1010碳以

15、下的醇碳以下的醇 实验：在一干净试管中，将实验：在一干净试管中，将2 2滴样品溶于滴样品溶于2ml2ml水中（不溶于水中（不溶于 水的样品加水的样品加2ml2ml醋酸或二氧六环）醋酸或二氧六环） 再加入再加入1ml1ml硝酸铈铵溶液，硝酸铈铵溶液， 用力振摇试管。观察反应体系的颜色变化，记录实验现象。用力振摇试管。观察反应体系的颜色变化，记录实验现象。 （有红色或橙红色产生为正反应）（有红色或橙红色产生为正反应） (NH4)2Ce(NO3)6 + R2CHOH(NH4)2Ce(OCHR2)(NO3)5 + HNO3 红色 不超过不超过1010个碳的醇能与硝酸铈铵反应，形成的络合物显红色或橙红个

16、碳的醇能与硝酸铈铵反应，形成的络合物显红色或橙红 色。色。根据反应中的根据反应中的颜色变化颜色变化可以鉴别可以鉴别小分子醇类化合物。小分子醇类化合物。 8 8卢卡卢卡斯斯试剂检验一、二、三级醇试剂检验一、二、三级醇 六碳原子以下的各级醇均溶于卢卡六碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯斯试剂，但生成物氯代烷不溶于卢卡试剂，但生成物氯代烷不溶于卢卡斯斯 试剂，故根据体系出现混浊或分层可判别反应速度的快慢，试剂，故根据体系出现混浊或分层可判别反应速度的快慢，并根据此现象来鉴并根据此现象来鉴 别六碳和别六碳和六碳原子以下的六碳原子以下的一级醇、二级醇、三级醇一级醇、二级醇、三级醇 将六碳以下的一级将六碳以下

17、的一级、二级二级、三级醇分别加入盛有卢卡斯试剂的试管中三级醇分别加入盛有卢卡斯试剂的试管中，经经 振荡后可发现振荡后可发现，三级醇立刻反应三级醇立刻反应，生成油状氯代烷生成油状氯代烷，它不溶于酸中它不溶于酸中，溶液呈混溶液呈混 浊后分两层浊后分两层，反应放热；二级醇反应放热；二级醇25min反应反应，放热不明显放热不明显，溶液分两层；一级溶液分两层；一级 醇经室温放置醇经室温放置1h仍无反应仍无反应，必须加热才能反应必须加热才能反应。 浓盐酸和无水氯化锌的混合物称为卢卡斯试剂（浓盐酸和无水氯化锌的混合物称为卢卡斯试剂（Lucas reagent）。）。 醇可以与卢卡醇可以与卢卡斯斯试剂反应生成

18、氯代烃。试剂反应生成氯代烃。 但不同的醇与卢卡但不同的醇与卢卡斯斯试剂试剂反应的速度不同。反应的速度不同。各类醇与卢卡斯试剂的反应速率为：各类醇与卢卡斯试剂的反应速率为： 烯丙型醇（烯丙型醇（allylicalcohol），苯甲型醇（），苯甲型醇（benzylic alcohol），三级醇），三级醇 二级醇二级醇 一级醇一级醇 ROH + HCl ZnCl2 RCl + H2O （浓浓） 实实 验验 设设 计计 题题 请设计一组实验，来证明各类醇与卢卡斯试剂反应的请设计一组实验，来证明各类醇与卢卡斯试剂反应的 速率为：速率为： 三级醇三级醇 二级醇二级醇 一级醇一级醇 思思 考考 题题 烯丙烯

19、丙醇和苯甲醇都是一级醇，但可以与卢卡斯试剂很醇和苯甲醇都是一级醇，但可以与卢卡斯试剂很 快地发生反应快地发生反应。请根据下面的方程式分析原因。请根据下面的方程式分析原因。 H2C CHCH2OH + ZnCl2H2C CHCH2OZnCl2 H H2C CHCH2 + HOZnCl2 Cl H2C CHCH2Cl 实验：将实验：将2 2mlml 5 5的硝酸银溶液和的硝酸银溶液和2 2滴滴1010的氢氧化钠溶液加入一干的氢氧化钠溶液加入一干 净试管中净试管中，然后边摇动边逐滴加然后边摇动边逐滴加5 5的氢氧化铵溶液直到生成的氧化银沉的氢氧化铵溶液直到生成的氧化银沉 淀恰好完全溶解为止淀恰好完全

20、溶解为止。在试管中加入几滴样品在试管中加入几滴样品（不溶于水的样品先用少量不溶于水的样品先用少量 乙醇溶解乙醇溶解），在室温放置片刻在室温放置片刻，若无银镜出现若无银镜出现，须在沸水浴中温热几分钟须在沸水浴中温热几分钟 观察银镜是否生成观察银镜是否生成。记录实验结果记录实验结果。（试管壁上有银镜或黑色沉淀出现为试管壁上有银镜或黑色沉淀出现为 正反应正反应） 土伦试剂是土伦试剂是银氨离子，银氨离子，Ag(NH3)2+（硝酸银的氨水溶液）（硝酸银的氨水溶液），它与醛反应时，它与醛反应时， 醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在试管壁上形成银镜，因此称该反应醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在试管

21、壁上形成银镜，因此称该反应 为银镜反应。土伦试剂与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。为银镜反应。土伦试剂与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。 9 9土伦试剂鉴别醛和酮土伦试剂鉴别醛和酮 RCHO + 2Ag(NH3)2+ OH RCOONH4 + 3 NH3 + H2O + 2 Ag 思考题：思考题：D-果糖能否发生果糖能否发生银镜反应？银镜反应？为什么？为什么？ 醛或酮与氨衍生物反应后生成的产物多半是有特殊颜色的固体醛或酮与氨衍生物反应后生成的产物多半是有特殊颜色的固体， 很容易结晶很容易结晶，并具有一定的熔点并具有一定的熔点，所以经常用来鉴别醛酮所以经常用来鉴别醛酮。最常用

22、的鉴最常用的鉴 定醛或酮的一个反应是定醛或酮的一个反应是2 2, ,4 4- -二硝基苯肼与醛二硝基苯肼与醛、酮的羰基发生亲核加成反酮的羰基发生亲核加成反 应应。该反应生成的产物为黄色该反应生成的产物为黄色、橙色或红色沉淀橙色或红色沉淀。 实验：将实验：将2ml2,42ml2,4二硝基苯肼试剂、二硝基苯肼试剂、2ml952ml95乙醇和乙醇和2 2滴样品加入滴样品加入 到一干净试管中，用力振摇，观察有无沉淀出现，若无沉淀出现，需到一干净试管中，用力振摇，观察有无沉淀出现，若无沉淀出现，需 放置放置101015 min15 min，记录实验结果。，记录实验结果。 （有黄色、橙色或红色沉淀出现为（

23、有黄色、橙色或红色沉淀出现为 正反应）正反应） 10. 2,410. 2,4- -二硝基苯肼检验醛和酮二硝基苯肼检验醛和酮 C=O R R NHNNO2 O2N H2NHNNO2 O2N +C R R + H2O 思考题思考题 1常用的与醛或酮反应的氨衍生物有哪些？写出他们的名常用的与醛或酮反应的氨衍生物有哪些？写出他们的名 称和结构。称和结构。 2写出吉拉德试剂的结构式。该试剂的特点是什么？写出吉拉德试剂的结构式。该试剂的特点是什么？ 实验设计题实验设计题 很多醛酮在提纯时比较困难，请设计一个提纯醛酮的实很多醛酮在提纯时比较困难，请设计一个提纯醛酮的实 验方案。验方案。 1111菲林溶液鉴别

24、脂肪醛菲林溶液鉴别脂肪醛 RCHO + Cu2+ + NaOH + H2ORCOONa + H+ + Cu2O 菲林试剂（菲林试剂（Fehling reagent）能将醛氧化成酸。）能将醛氧化成酸。 菲林试剂（菲林试剂（Fehling reagent）是由硫酸铜溶液（菲林是由硫酸铜溶液（菲林A A）和含碱的酒石酸）和含碱的酒石酸 盐溶液（菲林盐溶液（菲林B B）等量混合配制而成的。混合时硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸）等量混合配制而成的。混合时硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸 钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。与醛反应时钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。与醛反应时Cu2+络离子被还原成为红色络离子被还原成为

25、红色 的氧化亚铜，从溶液中沉淀出来，蓝色消失，而醛氧化成酸，的氧化亚铜，从溶液中沉淀出来，蓝色消失，而醛氧化成酸， 菲林试剂氧化脂肪醛速率较快。但不与菲林试剂氧化脂肪醛速率较快。但不与芳香醛和芳香醛和简单酮反应，（简单酮反应，（ -羟基酮、羟基酮、 -酮醛酮醛可被可被还原）。还原）。 利用实验中的颜色变化，利用醛和酮、脂肪醛和利用实验中的颜色变化，利用醛和酮、脂肪醛和芳香醛芳香醛氧化性能的区别，氧化性能的区别， 可以很迅速地鉴别可以很迅速地鉴别脂肪脂肪醛和酮及醛和酮及脂肪醛和芳香醛。脂肪醛和芳香醛。 试验：将等量的菲林试验：将等量的菲林A A和菲林和菲林B B在一试管中混合均匀后在一试管中混合

26、均匀后，加加 入几滴试样入几滴试样，振摇均匀振摇均匀，然后在沸水浴中加热然后在沸水浴中加热，观察反应现观察反应现 象象。（有红色沉淀出现为正反应有红色沉淀出现为正反应） 思考题思考题 1.为什么为什么菲林溶液需在使用时现配菲林溶液需在使用时现配？ 2.菲林试剂在医学上的一个重要用途是什么？写出相关菲林试剂在医学上的一个重要用途是什么？写出相关 的反应方程式并作简单说明。的反应方程式并作简单说明。 实验：在试管中加入实验：在试管中加入2 23 3滴甲基酮试样滴甲基酮试样，1 1mlml碘碘- -碘化钾溶液碘化钾溶液，然后然后 逐滴加入逐滴加入 1515% %的氢氧化钠溶液至溶液呈淡黄色的氢氧化钠

27、溶液至溶液呈淡黄色，用力振摇用力振摇，若无结晶若无结晶 析出析出，可在温水浴中微热可在温水浴中微热，并补加并补加1 12 2滴碘溶液滴碘溶液，观察反应现象观察反应现象。记记 录实验结果录实验结果。（有碘仿的黄色结晶析出为正反应有碘仿的黄色结晶析出为正反应） 甲基酮与次碘酸钠反应会生成碘仿，因此，该反应称为碘仿反应。甲基酮与次碘酸钠反应会生成碘仿，因此，该反应称为碘仿反应。 1212碘仿反应鉴别甲基酮碘仿反应鉴别甲基酮 碘仿是一个不溶于碘仿是一个不溶于NaOH溶液的黄色沉淀物溶液的黄色沉淀物，可根据此实验现象判别反应可根据此实验现象判别反应 是否发生是否发生。因此实验室中因此实验室中，常用碘仿反

28、应来鉴别甲基酮类化合物常用碘仿反应来鉴别甲基酮类化合物。 RCOCH3 RCOONa + CHI3 I2, NaOH 黄黄 思思 考考 题题 1 碘仿反应也可以鉴定乙醇。在该反应中，碘起两种作用，一是先使碘仿反应也可以鉴定乙醇。在该反应中，碘起两种作用，一是先使 乙醇脱氢，形成乙醛；随后进行取代反应，使乙醛成为三碘乙醛，该化乙醇脱氢，形成乙醛；随后进行取代反应，使乙醛成为三碘乙醛，该化 合物在氢氧化钾的作用下，生成碘仿和甲酸盐，甲酸盐与碘化氢反应转合物在氢氧化钾的作用下，生成碘仿和甲酸盐，甲酸盐与碘化氢反应转 变为甲酸。请写出上述各反应的反应方程式。变为甲酸。请写出上述各反应的反应方程式。 2

29、 由思考题由思考题1能否得出结论：能否得出结论：碘仿反应也可用于鉴别能被次碘酸钠氧碘仿反应也可用于鉴别能被次碘酸钠氧 化成甲基酮的化合物。化成甲基酮的化合物。 3 下列化合物哪些能发生下列化合物哪些能发生碘仿反应？碘仿反应？哪些不能发生哪些不能发生碘仿反应？碘仿反应？ 乙酸乙酯、乙酸、乙醇、乙醛、丙酮、丙醛乙酸乙酯、乙酸、乙醇、乙醛、丙酮、丙醛 13利用羧酸和利用羧酸和酚的酸性酚的酸性差别鉴别和提纯羧酸和差别鉴别和提纯羧酸和酚酚 思思 考考 题题 1 有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，请思考一下，有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，请思考一下， 有那几类化合物可利用其酸碱

30、性来鉴别。有那几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。 2 在混浊的苯酚、水混合液中，滴加在混浊的苯酚、水混合液中，滴加5的的NaOH溶液，得到的是透明溶液，得到的是透明 的澄清溶液，的澄清溶液，然后再加然后再加2mol/L2mol/L盐酸至溶液呈酸性，溶液又变混。请根据盐酸至溶液呈酸性，溶液又变混。请根据 上述实验现象写出实验结论和写出相应的反应方程式。上述实验现象写出实验结论和写出相应的反应方程式。 3 请用反应方程式表示酚、碳酸和羧酸的酸性强弱。请用反应方程式表示酚、碳酸和羧酸的酸性强弱。 4 请请设计一个分离提纯甲苯、乙酸和苯酚混合物的实验方案。设计一个分离提纯甲苯、乙酸和苯酚混合物的实验方案

31、。 5 请请设计一个将设计一个将羧酸与其它类中性有机化合物羧酸与其它类中性有机化合物分离的实验方案。并写分离的实验方案。并写 出此实验方案的理论依据。出此实验方案的理论依据。 本节只列思考题本节只列思考题 生成一元卤代酚后生成一元卤代酚后，由于卤原由于卤原 子的吸电子作用子的吸电子作用，酸性比原来酸性比原来 酚的酸性更强酚的酸性更强，更容易生成酚更容易生成酚 盐负离子盐负离子，因此更容易卤化因此更容易卤化。 例如苯酚与溴水反应生成邻例如苯酚与溴水反应生成邻、 对位全被取代的三溴苯酚对位全被取代的三溴苯酚，但但 反应并不到此为止反应并不到此为止，还继续反还继续反 应应，生成无色的溴化环己二烯生成

32、无色的溴化环己二烯 酮沉淀酮沉淀。此化合物经用亚硫酸此化合物经用亚硫酸 氢钠溶液洗后氢钠溶液洗后，再还原成三溴再还原成三溴 苯酚苯酚。 苯酚的溴化反应是鉴别苯酚的一个特征性反应，生成的沉淀物苯酚的溴化反应是鉴别苯酚的一个特征性反应，生成的沉淀物 2,4,4,6-四溴环己二烯酮（四溴环己二烯酮（2,4,4,6-tetrabromocyclohexadienone），从前），从前 叫三溴酚溴。苯酚在碱性条件下的卤化过程可表示如下：叫三溴酚溴。苯酚在碱性条件下的卤化过程可表示如下： 1414苯酚与溴水反应鉴别苯酚苯酚与溴水反应鉴别苯酚 在一般的书中在一般的书中，将用溴水鉴别苯酚的反应写为将用溴水鉴别

33、苯酚的反应写为 + 3Br2OHOH Br Br Br+ 3HBr 白白 实验设计题实验设计题 请设计一个用溴水请设计一个用溴水鉴别苯酚鉴别苯酚的实验方案。的实验方案。 思思 考考 题题 1. 2,4,4,6-四溴环己二烯酮可用做苯胺及苯酚衍生物的溴四溴环己二烯酮可用做苯胺及苯酚衍生物的溴 化试剂。为什么？化试剂。为什么？ 2.写出吉拉德试剂的结构式。该试剂的特点是什么？写出吉拉德试剂的结构式。该试剂的特点是什么？ OH CH3 + O BrBr BrBr CCl4 OH CH3Br OH BrBr Br + 苦味酸苦味酸与有机碱反应生成难溶的盐与有机碱反应生成难溶的盐，熔点敏锐熔点敏锐，故在

34、有机分析中故在有机分析中， 常用以鉴别有机碱常用以鉴别有机碱，根据熔点数据可以确定碱是什么化合物根据熔点数据可以确定碱是什么化合物。 15. 用苦味酸鉴别有机碱，鉴别芳香烃用苦味酸鉴别有机碱，鉴别芳香烃 苦味酸顾名思义是有苦味的酸，用水重结晶得黄色片状结晶，苦味酸顾名思义是有苦味的酸，用水重结晶得黄色片状结晶， 熔点熔点123 C，是一个有毒的化合物。，是一个有毒的化合物。 苦味酸与稠环芳烃可定量地形成带色的分子化合物，也叫苦味酸与稠环芳烃可定量地形成带色的分子化合物，也叫 络合物络合物 或电荷转移络合物或电荷转移络合物(charge transfer complexes)。这种络合物都是很好

35、。这种络合物都是很好 的结晶体，有一定的熔点，在有机分析中，主要用于鉴定芳香烃。的结晶体，有一定的熔点，在有机分析中，主要用于鉴定芳香烃。 讨论和实验设计请同学完成。讨论和实验设计请同学完成。 对亚硝基苯酚在浓硫酸中可与苯酚缩合对亚硝基苯酚在浓硫酸中可与苯酚缩合，形成绿色的靛酚硫酸形成绿色的靛酚硫酸 氢盐氢盐。此反应液用水稀释此反应液用水稀释，则可变成红色则可变成红色，再加入氢氧化钠再加入氢氧化钠，又转又转 变成深蓝色变成深蓝色。这一系列的颜色变化反应可以用来鉴别亚硝酸盐这一系列的颜色变化反应可以用来鉴别亚硝酸盐(先与先与 苯酚反应生成对亚硝基苯酚苯酚反应生成对亚硝基苯酚)，反应如下：反应如下

36、： 16. 对亚硝基苯酚与苯酚的缩合反应鉴别亚硝酸盐对亚硝基苯酚与苯酚的缩合反应鉴别亚硝酸盐 讨论和实验设计请同学完成。讨论和实验设计请同学完成。 17三氯化铁试验三氯化铁试验检验酚和烯醇检验酚和烯醇 不同的不同的酚酚生成的络合物呈现不同的特征颜色生成的络合物呈现不同的特征颜色，一般来讲一般来讲，酚类主酚类主 要生成蓝要生成蓝、紫紫、绿色绿色，烯醇类主要生成红褐色和红紫色烯醇类主要生成红褐色和红紫色。根据反应过根据反应过 程中的颜色变化可以鉴别它们程中的颜色变化可以鉴别它们。 大多数酚及烯醇类化合物能与三氯化铁溶液发生反应生成络合物。大多数酚及烯醇类化合物能与三氯化铁溶液发生反应生成络合物。

37、例如苯酚与三氯化铁（例如苯酚与三氯化铁（iron trichloride）的反应如下：）的反应如下： 实实 验验 设设 计计 题题 请设计一个用请设计一个用三氯化铁溶液鉴别苯酚三氯化铁溶液鉴别苯酚的实验方案的实验方案（请（请 同学注意：本实验须做空白对照实验）。同学注意：本实验须做空白对照实验）。 思思 考考 题题 为什么烯醇类化合物能与三氯化铁溶液发生反应生成为什么烯醇类化合物能与三氯化铁溶液发生反应生成 络合物而一般的醇不行？络合物而一般的醇不行？ 1o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯 沉淀溶解沉淀溶解 沉淀沉淀 NaOH H+ 1818兴斯堡反应区别一、二、三级胺兴斯堡反应区别一、二、三级胺 一级

38、胺、二级胺、三级胺与磺酰氯的反应称为一级胺、二级胺、三级胺与磺酰氯的反应称为Hinsberg （兴斯堡）（兴斯堡） 反应。反应。Hinsberg 反应可以在碱性条件下进行。反应可以在碱性条件下进行。 苯磺酰氯与苯磺酰氯与一级胺反应产生的磺酰胺，氮上还有一个氢，因受磺一级胺反应产生的磺酰胺，氮上还有一个氢，因受磺 酰基影响，具有弱酸性，可以溶于碱成盐；酰基影响，具有弱酸性，可以溶于碱成盐； +NH2 NaOH H2O SO2ClH3C SO2NH3C SO2NHH3C NaOH Na N N- -苯苯基基- -对对甲甲苯苯磺磺酰酰胺胺 在在碱碱中中溶溶解解 2o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯 沉淀（既不

39、溶于酸，又不溶于碱）沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱） 苯磺酰氯与二级胺生成的苯磺酰氯与二级胺生成的N,NN,N二取代苯磺酰胺二取代苯磺酰胺因氮上因氮上 无氢无氢，没有酸性没有酸性，不能溶于氢氧化钠溶液不能溶于氢氧化钠溶液。 3o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯 3胺油状物胺油状物 + TsO-的水溶液的水溶液 + NaCl 油状物消失油状物消失 H+ -OH 三级胺虽然能与磺酰氯反应生成三级胺虽然能与磺酰氯反应生成RSO2N+R3Cl- ，但被水分解又，但被水分解又 回到原来的三级胺，因此可以认为不发生这个反应。不起回到原来的三级胺，因此可以认为不发生这个反应。不起Hinsberg 反应的三级胺，可溶于酸

40、，反应的三级胺，可溶于酸， R3N + CH3 SO2Cl NaOH-H2O R3N + R3NH + H+ -OH CH3SO2O- Na+ 实实 验验 设设 计计 题题 请设计一个用请设计一个用兴斯堡反应来兴斯堡反应来分离与鉴定分离与鉴定一、二、三级一、二、三级 胺胺的实验方案。分别用一级胺、二级胺、三级胺进行上述的实验方案。分别用一级胺、二级胺、三级胺进行上述 实验，分析实验现象并进行归纳总结。实验，分析实验现象并进行归纳总结。 3o胺胺 分类分类 1o胺胺 2o胺胺 脂肪胺与亚硝酸的反应脂肪胺与亚硝酸的反应 RNH2 NaNO2, HCl R-N NCl- -N2 R+ 醇、烯、卤代烃

41、等的混合物醇、烯、卤代烃等的混合物 05oC + R2NH NaNO2, HCl R2N-N=O SnCl2, HCl R2NH N-亚硝基二级胺亚硝基二级胺 黄色油状物或固体黄色油状物或固体 R3N + HNO2 R3NH+NO2- OH- 1o胺放出气体。胺放出气体。 2o胺出现黄色油状物。胺出现黄色油状物。 3o胺发生成盐反应，无特殊现象。胺发生成盐反应，无特殊现象。 1919亚硝酸试验鉴别一级胺、二级胺、三级胺亚硝酸试验鉴别一级胺、二级胺、三级胺 3o胺胺 分类分类 1o胺胺 2o胺胺 芳香胺与亚硝酸的反应芳香胺与亚硝酸的反应 ArNH2 NaNO2, HCl 05oC Ar-N NC

42、l- + 加热放出氮气。遇加热放出氮气。遇 -萘酚萘酚, 发生偶发生偶 联反应生成橙红色化合物。联反应生成橙红色化合物。 Ar2NH NaNO2, HCl Ar2N-N=O SnCl2, HCl R2NH N-亚硝基二级胺亚硝基二级胺 黄色油状物或固体黄色油状物或固体 N(CH3)2 + HNO2N(CH3)2ON 1o胺放出气体。胺放出气体。 2o胺出现黄色油状物。胺出现黄色油状物。 3o胺出现绿色晶体。胺出现绿色晶体。 绿色晶体绿色晶体 实实 验验 设设 计计 题题 请设计一个用亚硝酸请设计一个用亚硝酸来来鉴定脂肪鉴定脂肪一、二、三级胺一、二、三级胺的实验方案。分别用的实验方案。分别用 脂

43、肪一级胺、二级胺、三级胺进行上述实验，分析实验现象并进行归纳总脂肪一级胺、二级胺、三级胺进行上述实验，分析实验现象并进行归纳总 结。结。 请设计一个用亚硝酸请设计一个用亚硝酸来来鉴定芳香鉴定芳香一、二、三级胺一、二、三级胺的实验方案。分别用的实验方案。分别用 芳香一级胺、二级胺、三级胺进行上述实验，分析实验现象并进行归纳总芳香一级胺、二级胺、三级胺进行上述实验，分析实验现象并进行归纳总 结。结。 思思 考考 题题 脂肪脂肪一、二、三级胺与一、二、三级胺与亚硝酸反应和芳香亚硝酸反应和芳香一、二、三级胺与一、二、三级胺与亚硝酸亚硝酸 反应有什么异同点？反应有什么异同点？ 在早年研究糖时遇到的最大困

44、难是糖很难结晶在早年研究糖时遇到的最大困难是糖很难结晶，成为浆状物质成为浆状物质。费歇尔费歇尔 用氨基脲用氨基脲、苯肼等试剂与糖缩合苯肼等试剂与糖缩合，形成结晶化合物形成结晶化合物，便于提纯便于提纯，再分解得再分解得 回纯的糖回纯的糖，其中最重要的是苯肼与糖的衍生物其中最重要的是苯肼与糖的衍生物形成糖脎形成糖脎（osazone）。 20. 形成糖脎的实验鉴别糖形成糖脎的实验鉴别糖 糖脎为黄色结晶糖脎为黄色结晶，不同糖的脎结晶形状不同不同糖的脎结晶形状不同，熔点不同熔点不同，生成时间不同生成时间不同，因此可因此可 以用于鉴别糖以用于鉴别糖，这个反应这个反应，在早年费歇尔研究糖的构型时起着关键性的

45、作用在早年费歇尔研究糖的构型时起着关键性的作用。 思思 考考 题题 D-葡萄糖、葡萄糖、D-果糖、果糖、D-甘露糖能否用形成糖脎的实验来鉴别？为什么？甘露糖能否用形成糖脎的实验来鉴别？为什么？ 21. 21. 茚三酮试验鉴别氨基酸茚三酮试验鉴别氨基酸 凡是有游离氨基的氨基酸都可以和茚三酮发生呈紫色的反应。凡是有游离氨基的氨基酸都可以和茚三酮发生呈紫色的反应。 水合茚三酮水合茚三酮 R-CH-COOH NH2 O O OH OH 2 O O O O H N O O OH O N + 紫色紫色 -CO2，-RCHO -3H2O 互变异构互变异构 实验：在一试管中加入约实验：在一试管中加入约2ml 0.5%茚三酮溶液，茚三酮溶液， 再加入再加入23mg试样，加热混合物，微沸试样，加热混合物，微沸1 min。观察观察 反应情况，记录实验现象。反应情况，记录实验现象。 （有蓝、紫色为正反应）（有蓝、紫色为正反应）