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1、第四章第四章 酸碱平衡和沉淀溶解平衡酸碱平衡和沉淀溶解平衡 4.4 缓冲溶液缓冲溶液 4.3 弱酸和弱碱的解离平衡弱酸和弱碱的解离平衡 4.2 水的解离平衡和溶液的水的解离平衡和溶液的pH 4.1 酸碱质子理论简介酸碱质子理论简介 4.1 酸碱质子理论简介酸碱质子理论简介 4.1.2 质子转移反应质子转移反应 4.1.1 酸碱质子理论的基本概念酸碱质子理论的基本概念酸：酸：凡是能释放出质子（凡是能释放出质子（H+）的任何）的任何分子或离子。分子或离子。（质子的给予体）（质子的给予体）碱：碱：凡是能与质子（凡是能与质子（H+）结合的分子）结合的分子或离子。或离子。（质子的接受体）（质子的接受体）

2、4.1.1 酸碱质子理论的基本概念酸碱质子理论的基本概念酸 H+碱-+AcHHAc -+-+2442HPOHPOH-+-+3424POHHPO+34NHHNH+252362O)Al(OH)(HHO)Al(H+422252O)(HAl(OH)HO)Al(OH)(H例：HAc的共轭碱是Ac，Ac的共轭酸是HAc，HAc和Ac为一对共轭酸碱。两性物质：既能给出质子，又能接受质子的物质。等。，如：-+-HSOHHCO)OAl(OH)(H HSO232524酸 H+碱 酸碱解离反应是质子转移反应。水是两性物质，它的自身解离反应也是质子转移反应。H+酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)HF(aq)H+F(aq

3、)H+H2O(l)H3O+(aq)HF(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+F(aq)H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)4.1.2 质子转移反应质子转移反应 盐类水解反应也是离子酸碱的质子转移反应。例如NaAc水解：酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)H+NH4Cl水解：酸(1)碱(2)酸(2)碱(1)H+Ac+H2O OH+HAc +H2O H3O+NH3+4NH 非水溶液中的酸碱反应，也是离子酸碱的质子转移反应。例如NH4Cl的生成：H+液氨中的酸碱中和反应：H+-+Cl NH NH HCl43NaCl 2NH NaNH ClNH324+

4、(1)(2)(2)1(碱酸碱酸区分效应：用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来，称为溶剂的“区分效应”。例如：H2O可以区分HAc，HCN酸性的强弱。拉平效应：溶剂将酸或碱的强度拉平的作用，称为溶剂的“拉平效应”。酸和碱的强度是指酸给出质子的能力和碱接受质子的能力的强弱。酸和碱的相对强弱酸和碱的相对强弱HCl HAc HCN 水对强酸起不到区分作用，水能够同等程度地将HClO4，HCl，HNO3等强酸的质子全部夺取过来。选取比水的碱性弱的碱，如冰醋酸为溶剂对水中的强酸可体现出区分效应。例如上述强酸在冰醋酸中不完全解离，酸性强度依次为：HIHClO4HClH2SO4HNO3酸越强，其共轭碱越弱；

5、碱越强，其共轭酸越弱。OHNHCOHHAc POHSOHHClO 243243424+酸性：-OHNHHCOAc POH HSO ClO 334244碱性：4.2 水的解离平衡和溶液的水的解离平衡和溶液的pH4.2.2 溶液的溶液的pH4.2.1 水的解离平衡水的解离平衡4.2.3 酸碱指示剂酸碱指示剂4.2.1 水的解离平衡水的解离平衡 H2O(l)+H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)H2O(l)H+(aq)+OH(aq)水的离子积常数，简称水的离子积。KW25纯水：c(H+)=c(OH)=1.010-7molL-1100纯水：=1.010-14KW=5.4310-13KWT，KW)

6、OH()OH(3-+=ccccKW)(OH)O(H3=-+ccKW或)(OHlgpOH-=-令c)O(HlgpH 3-=+c4.2.2 溶液的溶液的pH101.0)(OH)O(H143=-+根据ccKW14lg)OH(lg)H(lg =-=-+即ccKW14ppOHpH=+KW常温下，较准确地测定溶液的pH：pH试纸；精确地测定溶液的pH：pH计。变色范围 酸色 中间色 碱色甲基橙3.1 4.4 红橙 黄酚 酞8.0 10.0 无色 粉红 红石 蕊3.0 8.0 红紫 蓝4.2.3 酸碱指示剂酸碱指示剂 4.3 弱酸、弱碱的解离平衡弱酸、弱碱的解离平衡4.3.2 多元弱酸的解离平衡多元弱酸的解

7、离平衡4.3.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡一元弱酸、弱碱的解离平衡4.3.3 盐的水离平衡盐的水离平衡 1.一元弱酸的解离平衡一元弱酸的解离平衡4.3.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡一元弱酸、弱碱的解离平衡HA(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+A(aq)HA()A()OH()HA(3ccc-+=K a3(H O)/(A)/(HA)/cccccc+=)HA(K a 越大，酸性越强。K a初始浓度/molL-1 0.10 0 0平衡浓度/molL-1 0.10 x x xx=1.3103HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac(aq)HAc()Ac()OH()HAc(3ccc-+=K

8、 a 例 4-1：计算25时，0.10 molL-1 HAc溶液中H3O+、Ac、HAc、OH的浓度及溶液的pH。解：x10.0 x2-=1.810-5解离度(a)%100%1000eq0-=ccc初始浓度已解离的浓度c(H3O+)=c(Ac)=1.3103 molL-1 c(HAc)=(0.10-1.3103)molL-10.10molL-1c(OH)=7.71012 molL-1 89.2)O(HlgpH3=-=+c%3.1%10010.0103.13=-醋酸的解离度=c(H3O+)c(OH)KW与 的关系：K aHA(aq)H+(aq)+A(aq)平衡浓度/(molL-1)c c c c

9、稀释定律：在一定温度下(为定值)，某弱电解质的解离度随着其溶液的稀释而增大。K a 11-=1 2acK2aHA cK=）（cK HA a）（=2.一元弱碱的解离平衡一元弱碱的解离平衡(aq)OH(aq)BH O(l)HB(aq)2-+)B()OH()BH()B(bcccK-+=)aq(OH (aq)NH O(l)H (aq)NH423-+)NH()OH()NH()NH(343bcccK-+=越大，碱性越强。K ab)aq(OH (aq)NH O(l)H (aq)NH423-+解：pH=11.27 时，pOH=2.73，c(OH-)=1.9 10-3 molL-1，3 24b333(NH)(O

10、H)(1.9 10)(NH)(NH)0.200 1.9 10ccKc+-=-例4-2：已知25时，0.20molL-1氨水的pH为11.27。计算溶液中 OH 的浓度、氨的解离常数 和解离度。Kb 则：c()=1.9 10-3 molL-1，+4NH=1.810-5%95.0%10020.0109.13=-4.3.2 多元弱酸的解离平衡多元弱酸的解离平衡(aq)HCO(aq)OH O(l)H(aq)COH33232第一步：+(aq)CO(aq)OH O(l)H(aq)HCO23323第二步：+7323332a1102.4)COH()HCO()OH()COH(-+=cccK11323332a21

11、07.4)HCO()CO()OH()COH(-+=cccK做近似处理。解离平衡的计算可按一元弱酸的反应，主要来自于第一步解离溶液中的)OH(OH 10333a2a1+cKK 例4-3：计算 0.010 molL-1 H2CO3溶液中的 H3O+,H2CO3,，和OH的浓度以及溶液的pH。23CO3HCO(aq)HCO(aq)OH O(l)H(aq)COH 33232+解：xxccc0.010)COH()HCO()OH(23233=+732a1102.4)COH(-=K-1eq/(mol L)0.010 cxxyzxy+-w2a1aKKKx+y+z x，x y x：根据第二步解离计算)CO(23

12、c553233105.6105.6)HCO()CO()OH(-+=yccc1132a2107.4)COH(-=K11a2107.4-=Ky1111a223Lmol107.4Lmol )CO(-=Kc23233155eq HCO(aq)H O(l)H O(aq)CO(aq)/(mol L)6.5 10 6.5 10 cyyzy+-+6.510-55106.5010.0 0.010 =xx1533Lmol105.6)HCO()OH(=+cc132Lmol010.0)COH(=c的解离平衡：来自OHOH2-(aq)OH (aq)OH O(l)HO(l)H322-+19.4)OH(lgpH3=-=+c

13、101Lmol105.1)OH(-=c01101.5-=z415101.0106.5-=z145 3101.0106.5)(OH)O(H-+=zcczc 106.5)L/(mol51eq -结论结论：多元弱酸的解离是分步进行的，一般 。溶液中的 H+主要来自于弱酸的第一步解离，计算 c(H+)或 pH 时可只考虑第一步解离。321 KKK 对于二元弱酸，当 时，c(酸根离子)，而与弱酸的初始浓度无关。2K21KK 对于二元弱酸，若 c(弱酸)一定时，c(酸根离子)与 c(H3O+)2 成反比。)CO(2)OH(233-+cc a2a12223)AH()A()OH(KKcccK=-+232a2a

14、12)OH()AH()A(+-=ccKKc(aq)A(aq)O2H O(l)H2A(aq)H2322-+(aq)A(aq)OH O(l)H(aq)HA232-+-+(aq)HA(aq)OH O(l)HA(aq)H322-+4.3.3*盐的水解平衡盐的水解平衡3 弱酸弱碱盐的水解弱酸弱碱盐的水解 2 强碱弱酸盐强碱弱酸盐(离子碱离子碱)的水解的水解 1 强酸弱碱盐强酸弱碱盐(离子酸离子酸)的水解的水解4 酸式盐溶液的酸碱性酸式盐溶液的酸碱性 (1)+(2)=(3)则(aq)Cl (aq)NH Cl(s)NH4O(l)H42-+(1)(aq)OH (aq)OH (l)OH (l)OHw322K+-

15、+)(NH)OH()OH()NH()NH()OH()(NH3bw4334aKKcccccK=-+a3324 (3)(aq)OH)aq(NH O(l)H (aq)NHK+1 (2)O(l)H)aq(NH (aq)OH (aq)NHb234K+-+1 强酸弱碱盐强酸弱碱盐(离子酸离子酸)的水解的水解%100%1000eq0-=ccc盐的初始浓度的浓度水解平衡时盐水解部分水解度类的水解度。的解离度就是所谓的盐+4NH两边分别取负对数 wbabwaKKKKKK=即：通式wba pppKKK=+14pp ,C25ba0=+KKceq/(molL-1)0.10-x x x)aq(OH (aq)NH O(l

16、)H (aq)NH3324+解：例4-4：计算 0.10molL-1 NH4Cl溶液的pH和的解离度。+4NH5-143bw4a101.8101.0 )(NH )(NH=+KKK10106.5-=102106.510.0-=-xxx=7.510-6x(H3O+)=7.510-6 molL-1 pH=5.120075.010.0105.7)NH(64=-+cx%影响盐类水解的因素盐的浓度：c盐,水解度增大。总之，加热和稀释都有利于盐类的水解。溶液的酸碱度：加酸可以引起盐类水解平衡的移动，例如加酸能抑制下述水解产物的生成。2HClSbOCl(s)OHSbCl2HNO(s)BiONO OH)Bi(N

17、OHCl)Sn(OH)Cl(s OHSnCl233323322+h()Khc=盐 温度：水解反应为吸热反应，0，T,Kh ，水解度增大。rHm NaAc,NaCN一元弱酸强碱盐的水溶液呈碱性，因为弱酸阴离子在水中发生水解反应。如在NaAc水溶液中：(aq)OHHAc(aq)O(l)H(aq)Ac2-+)HAc()Ac()OH()HAc()Ac(awbKKcccK=-的水解常数。的解离常数，也就是是质子碱-AcAc)Ac(bK 2 强碱弱酸盐强碱弱酸盐(离子碱离子碱)的水解的水解 多元弱酸强碱盐也呈碱性，它们在水中解离产生的阴离子都是多元离子碱，它们的水解都是分步进行的。如：Na2CO3的水解：

18、)aq(OH)aq(HCO O(l)H)aq(CO3223-+)aq(OH)aq(COH )l(OH)aq(HCO3223-+4111432a,2w-23b,1101.2107.4100.1)COH()CO(-=KKK871432a,1w-23b,2104.2102.4100.1)COH()CO(-=KKK)CO()CO()COH()COH(-23b,2-23b,132a,232a,1KKKK，例4-5：计算25时 0.10molL-1 Na3PO4溶液的pH。ceq/(molL-1)0.10 x x x解：)aq(OH)aq(HPO )l(OH)aq(PO24234-+57.12)037.0

19、lg(14pOH14pH=-=-=1Lmol037.0)OH(037.0-=cx即0102.2022.032=-+-xx21314102.2105.4100.1-=)POH()PO(10.043a,3w341,b2KKKxx=-)aq(Ac)aq(NHAc(s)NH44-+)aq(HAc)aq(OHNH )l(OH)aq(Ac)aq(NH2324+-+523b10a4ba108.1 O)H(NH 108.5(HCN)CNNH -=KKKK碱性523b5a4ba108.1 O)H(NH 108.1(HAc)AcNH -=KKKK中性523b4a4ba108.1 O)H(NH 109.6(HF)F

20、NH -=KKKK酸性3 弱酸弱碱盐的水解弱酸弱碱盐的水解 解离大于水解，NaH2PO4溶液显弱酸性；相反,Na2HPO4溶液解离小于水解,显弱碱性。思考：其相关常数等于多少？(aq)OH(aq)HPO O(l)H(aq)POH324242+-+(aq)OH(aq)POH (l)OH(aq)POH43242-+843a,2102.6)POH(-=K1231443a,1w34b,3105.1107.6100.1)POH()(PO-=KKK4 酸式盐溶液的酸碱性酸式盐溶液的酸碱性 4.4 缓冲溶液缓冲溶液4.4.3 缓冲溶液的选择与配制缓冲溶液的选择与配制 4.4.2 缓冲溶液缓冲溶液pH的计算的

21、计算 4.4.1 同离子效应与缓冲溶液同离子效应与缓冲溶液同离子效应：在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac(aq)Ac(aq)+4NHNH4Ac(aq)(aq)+平衡移动方向 4.4.1 同离子效应与缓冲溶液同离子效应与缓冲溶液1.同离子效应例4-6：在 0.10 molL-1 的HAc 溶液中，加入 NH4Ac(s)，使 NH4Ac的浓度为 0.10 molL-1。计算该溶液的 pH和 HAc的解离度。5108.110.0)10.0(-=-+xxxx=1.810-5 c(H+)=1.810-5

22、molL-1 0.10 x 0.100.10 molL-1 HAc溶液：pH=2.89，=1.3%解：HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac(aq)ceq/(molL-1)0.10 x x 0.10+xc0/(molL-1)0.10 0 0.10 pH=4.74，=0.018%50mLHAcNaAc c(HAc)=c(NaAc)=0.10molL-1 pH=4.74 缓冲溶液：具有能保持本身pH相对稳定性能的溶液(也就是不因加入少量强酸或强碱而显著改变pH的溶液)。加入1滴(0.05ml)1molL-1 HCl加入1滴(0.05ml)1molL-1 NaOH实验：50ml纯水pH=

23、7 pH=3 pH=11 pH=4.73 pH=4.752.缓冲溶液 3.缓冲作用原理较大量少量较大量 (aq)A (aq)OH O(l)H HA(aq)32-+)A()HA()HA()OH(a3-+=ccKc因为：ca x ca，cs+x cs两边取负对数，则(aq)A(aq)OH O(l)H HA(aq)32-+)A()HA()HA()OH(a3-+=ccKcceq/(molL-1)ca x x cs+xxcxcKccK+-=-=-saaalg)HA(p)A()HA(lg)HA(ppH 4.4.2 缓冲溶液缓冲溶液pH的计算的计算)A()HA(lg)HA(ppH00a-=ccKsaalg)

24、HA(ppHccK-=(aq)OH(aq)BH O(l)HB(aq)2-+)B()OH()BH()B(bcccK-+=)BH()B()B()OH(b+-=ccKcsbbblg)B(p)BH()B(lg)B(ppOHccKccK-=-=+sbbblg)B(p14)BH()B(lg)B(p14pHccKccK+-=+-=+例4-7：在 50.0mL 0.150molL-1 NH3(aq)和 0.200 molL-1 NH4Cl缓冲溶液中，加入0.100mL 1.00 molL-1的HCl溶液。计算加入HCl溶液前后溶液的pH各为多少？解：加入 HCl 前：14.9)12.0(26.9=-+=200

25、.0150.0lg)108.1lg(145+-=-)BH()(Blg p14pHb+-=ccK加入 HCl 后：11Lmol0020.0Lmol10.50100.000.1)HCl(-=c加HCl前浓度/(molL-1)0.150-0.0020-x 0.200+0.0020+x x0.150 0.200加HCl后初始浓度/(molL-1)0.150-0.0020 0.200+0.0020平衡浓度/(molL-1)5108.10.148)202.0(-=-+xxx9.11pH 4.89pOH=155Lmol101.3)OH(101.3-=cx NH3(aq)+H2O(l)NH4(aq)+OH(a

26、q)+5.5.3 缓冲溶液的选择与配制缓冲溶液的选择与配制 所选择的缓冲溶液，除了参与和 H+或 OH 有关的反应以外，不能与反应系统中的其它物质发生副反应；缓冲溶液的选择和配制原则：或 尽可能接近所需溶液的pH值；p14 pbaKK-时，缓冲能力大接近或 1 )BH()(B )(A)HA(+-cccc欲配制的缓冲溶液的 pH 值应选择的缓冲组分 若 或 与所需pH不相等，依所需pH调整。或)BH()B()A()HA(+-cccc p14 pbaKK-35.12p PO Na-HPONa 12pHa34342=K33.10p CO Na-NaHCO 10pHa2323=K26.9p14 Cl

27、NH-O H NH 9pHb423=-=K21.7p HPO Na-PO NaH 7pHa24242=K74.4p NaAc-HAc 5pHa=K 4.8 沉淀的转化沉淀的转化 4.6 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解 4.5 溶度积常数溶度积常数 4.7 pH 对沉淀对沉淀-溶解平衡的影响溶解平衡的影响第四章第四章 酸碱平衡和沉淀溶解平衡酸碱平衡和沉淀溶解平衡 4.5 溶度积常数溶度积常数4.5.2 溶度积和溶解度的相互换算溶度积和溶解度的相互换算4.5.1 溶度积溶度积 在一定温度下，将难溶电解质晶体放入水中时，就发生溶解和沉淀两个过程。4.5.1 溶度积溶度积mnnmmn)(B)(A)B

28、(A-+=ccKsp 在一定条件下，当溶解和沉淀速率相等时，便建立了一种动态的多相离子平衡，可表示如下：一般沉淀反应：溶度积常数，简称溶度积。Ksp(aq)mB(aq)nA (s)BAnmmn-+)(SO)(Ba)BaSO(2424-+=cc可简写为：Ksp )/(SO)/(Ba)BaSO(2424-+=ccccKsp溶解)(aqSO(aq)Ba (s)BaSO2424-+沉淀1.由溶解度计算溶度积4.5.2 溶度积和溶解度间的相互换算溶度积和溶解度间的相互换算 在溶度积表达式中，离子浓度必须是物质的量浓度，其单位为molL-1。而溶解度单位往往为，g/100g H2O或其它的表示方式。难溶电

29、解质饱和溶液是极稀的溶液，可认为溶液的密度近似等于水的密度。在进行溶度积和溶解度的相互换算时，必须注意将溶解度的单位转换为molL-1。例4-9：25oC，将固体AgCl放入纯水中，达到沉淀-溶解平衡时，测得AgCl的溶解度为1.9210-3 gL-1。试求该温度下AgCl的溶度积。)L/(mol1-ss平衡浓度3.143Mr(AgCl)=解：已知1513Lmol1034.1Lmol3.1431092.1 -=s)aq(Cl(aq)Ag AgCl(s)-+1021080.1)Cl()Ag()AgCl(-+=sccKsp 2 )L/(mol1xx-平衡浓度42331.7)CrOMr(Ag=121

30、5Lg102.2Lg 331.7105.6-=s5312105.6 ,4101.1-=xx 例4-10：已知25oC时Ag2CrO4的溶度积为1.110-12，试求Ag2CrO4(s)在水中的溶解度(单位：gL-1)。)aq(CrO(aq)2Ag (s)CrOAg4422-+24242)CrO()Ag()CrOAg(-+=ccKsp解：2.由溶度积计算溶解度)CrOAg()AgCl(42ss 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。*相同类型的难溶电解质,其 大的 s 也大。Ksp)CrOAg()AgCl(42KspKspAg2CrO4(molL-1)4.6 沉淀的生成与溶

31、解沉淀的生成与溶解4.6.2 同离子效应与盐效应同离子效应与盐效应4.6.1 溶度积规则溶度积规则4.6.3 分步沉淀分步沉淀mnnmccJ)(B)A(-+=沉淀溶解平衡的反应商判据，即溶度积规则：4.6.1 溶度积规则溶度积规则(aq)mB(aq)nA (s)BAnmmn-+J 平衡向左移动，沉淀析出；Ksp J=处于平衡状态，饱和溶液；Ksp J 平衡向右移动，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。Ksp 6.010-4 molL-1。若在 40.0 L 该溶液中，加入 2.40 L 0.010 molL-1 BaCl2溶液。(1)试判断是否能生成BaSO4 沉淀；(2)如果有BaSO

32、4沉淀生成，计算平衡时溶液中的浓度。)(SO24-c)SO(24-c 例4-11：25时，某溶液中，为1414240Lmol107.5Lmol2.4040.040.0106.0)SO(-=+=c104sp101.1)BaSO(-=K解：(1)14120Lmol107.5Lmol2.4040.040.20.010)Ba(-+=+=c4107.5-4107.5-)L/(mol1-开始浓度x)L/(mol1-平衡浓度(aq)SO (aq)Ba (s)BaSO2424-+15242Lmol100.1)SO()Ba(-+=cc5100.1-=xx=x2=1.110-10)(SO)(Ba)BaSO(242

33、4-+=ccKsp7102.3-=24)107.5(-=)Ba()SO(20240+-=ccJ BaSO 4sp沉淀析出。，所以有KJ(2)4.6.2 同离子效应与盐效应同离子效应与盐效应1.同离子效应在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的作用。(aq)SO (aq)Ba (s)BaSO2424-+例4-12：计算 25时Ag2CrO4晶体在 0.010 molL-1 K2CrO4溶液中的溶解度。x.x +-0100 2 )L/(mol 1浓度平衡0.010 0 )L/(mol 1-浓度初始解：(aq)CrO(aq)2Ag (s)CrOAg2442-

34、+15Lmol106.5 -=s纯水中16421Lmol102.5 CrOKLmol010.0-=s中6102.5-=x010.0010.0 +xx很小12sp2101.1)010.0()2(-=+Kxx盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。2.盐效应 当 时，增大，s(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；1240L0.04mol)(SO-c)(SO24-c 当 时，增大，s(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。1240L0.04mol)(SO-c)(SO24-c-ClLmol100.1ILmol100.11313313AgNO Lmol100.1

35、-逐滴加入后析出先析出 AgCl(s)AgI(s)1L溶液4.6.3 分步沉淀分步沉淀实验：-+I1)Ag(c-+Cl2)Ag(c114Lmol103.8-=-+I1)Ag(c7108.1-=1Lmol-+Cl2)Ag(c开始沉淀时：AgCl-15-110Lmol100.1Lmol106.4=-)I(-c-+I1)Ag(c317101103.8-=)(I(AgI)sp-=cK-+Cl2)Ag(c310101108.1-=)(Cl(AgCl)sp-=cK)I(-c)(Ag(AgI)2sp+=cK717108.1103.8-=分步沉淀的次序：与 的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度

36、相同，小者先沉淀，大者后沉淀；沉淀类型不同，要通过计算确定。KspKspKsp也可能先析出时当AgCl,)I()Cl(-cc 与被沉淀离子浓度有关先析出时当AgCl,)I(102.2)Cl(6-cc)(I102.2 6-=c)(Ag)Ag(I2Cl1+-cc)I()(AgI)Cl()(AgClspsp-cKcK)I(103.8108.1)I()(AgI)(AgCl)Cl(1710spsp-=ccKKc-24CrO 例4-13：某溶液中含有0.10mol.L-1 Cl和 1.010-3mol.L-1 。通过计算说明：(1)当逐滴加入 AgNO3 溶液时，哪一种沉淀先析出？(2)当第二种沉淀析出时

37、，第一种离子是否已被沉淀完全？(忽略由于加入 AgNO3 溶液所引起的体积变化)-+Cl1)(Agc-+24CrO2)(Agc先析出所以AgCl19Lmol108.1-=-+Cl1)(Agc15Lmol103.3-=-+24CrO2)(Agc解：析出AgCl(s)所需的最低Ag+浓度-+Cl1)(Agc10.0108.110-=)Cl(AgCl)sp-=cK-+24CrO2)(Agc0010.0101.112-=)(CrO)CrO(Ag2442sp-=cK,CrOAg42开始析出时当)Cl(-c510103.3108.1-=)(Ag(AgCl)2sp+=cK16Lmol105.5-=5100.

38、1-1Lmol-)Cl(-c)(aqOH(aq)M (s)M(OH)-+nnnnncKc)M()OH(sp+-=sp2 OHOHHKJJ+-+使加酸，nncKc)M()OH(0sp+-开始沉淀nKc5sp100.1)OH(-沉淀完全4.7 pH对难溶金属氢氧化物对难溶金属氢氧化物 沉淀沉淀-溶解平衡的影响溶解平衡的影响2.826.85pH可将pH值控制在 2.82 6.85 之间Fe3+沉淀完全Ni2+开始沉淀 例：在含有0.10molL-1 Fe3+和 0.10molL-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制pH为多少?2.82 102.8 Fe(OH)393-

39、6.85 105.0 Ni(OH)16 2-解：c(Fe3+)10-5 pH pH sp 沉淀完全开始沉淀K例4-14：在0.20L的 0.50molL-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10molL-1 氨水溶液。(1)试通过计算判断有无Mg(OH)2沉淀生成。(2)为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，加入NH4Cl(s)的质量至少为多少？(设加入固体NH4Cl 后溶液的体积不变)cL 0.050mol)(NH 130=-cL 0.25mol)Mg()1(120=-+xxx0.050)Lmol/(1-平衡浓度0 00.050 )Lmol/(1-初始浓度解：14Lmol109.5)OH(-=

40、c4105.9-=x)aq(OH)aq(NH )l(OH)aq(NH423+-+532108.1)NH(050.0-=-xxK b724220103.2)105.9(25.0)OH()Mg(-+=ccJ112108.1)Mg(OH)(=-Ksp沉淀析出。所以有，2Mg(OH)J Ksp0 c0.0506606 105.4 105.4 105.4050.0 )L(mol/1c+-平衡浓度g3.4g)5.5340.020.0()ClNH(4=m25.0101.5)Mg()(Mg(OH)OH(1222-+-=ccKspMg(OH)2(2J沉淀析出，为了不使Ksp423(aq)OH (aq)NH O(

41、l)H (aq)NH+-+140506Lmol20.0)NH(108.1050.0105.4-+-=cc53.5Cl)(NH4r=M016.0)108.1(101.52512=-0.050 0.25 )Lmol/(1-y平衡浓度此题也可以用双平衡求解：g3.4g)5.5340.020.0()ClNH(Lmol20.0)NH(20.0 016.0)050.0(25.041422=-+mcyy)l(O2H)aq(2NH)aq(Mg)aq(2NH(s)Mg(OH)23242+)(NH)Mg(OH)()NH()NH()Mg(23224232=+cccc(OH)2c(OH)2KKspK b95109.4

42、101.7-=4104.1=(aq)SO(s)aCOC (aq)CO(s)CaSO243234-+)(Ca)(CO)(Ca)(SO223224+-+-=ccccK)(CaCO)(CaSO3sp4spKK=4.8 沉淀的转化沉淀的转化 7101.7-=xx)Lmol/(1-平衡浓度010.0)CONa(320c1Lmol010.0-17Lmol)010.0101.7(-+=例4-15：若使0.010 mol 的CaSO4在1.0 L Na2CO3 溶液中全部转化为CaCO3，试计算Na2CO3溶液的初始浓度。解：(aq)SO(s)CaCO (aq)CO(s)CaSO243234-+4104.10

43、10.0=Kx结论：沉淀类型不同，计算反应的 。K沉淀类型相同,大（易溶)者向 小（难溶)者转化容易，二者 相差越大，转化越完全，反之 小者向 大者转化困难；KspKspKspKspKsp x010.01Lmol24.0-=x1Lmol25.0-=)CONa(320c)24.0010.0(+=1Lmol-例：如果在 1.0 L Na2CO3 溶液中将0.010 mol BaSO4 完全转化为BaCO3，问试计算所需 Na2CO3 溶液的初浓度。解：(aq)SO(s)BaCO (aq)CO(s)BaSO243234-+042.0=910106.2101.1-=Kx=010.0)(BaCO)(BaSO3sp4spKK=平衡浓度/(molL-1)