在线分析仪表课件.ppt
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1、在线分析仪表的基础知识在线分析仪表的基础知识在线分析仪器(on-line analyzers),又称过程分析仪器(process analyzers),或质量监测仪表(quality monitoring instrument),是指直接安装在工业生产流程或其它源液体现场。对被测介质的组成或物性参数进行自动连续测量的仪器。在线分析仪器广泛应用于工业生产的实时分析和环境质量及污染排放的连续监测。分析仪表是对物质的成分及性质进行分析和测量的仪表。在现代工业生产过程中,必须对生产过程的原料、成品、半成品的化学成分(比如水分含量、氧分含量)、密度、Ph值、电导率、等进行自动检测并参与自动控制,以达到优
2、质高产、降低能源消耗和产品成本,确保安全生产和保护环境的目的。分析的方法有两种类型,一种是定期采样并通过实验室测定的实验分析方法(这种方法所用到的仪表称为实验室分析仪表或离线分析仪表)。另一种是利用仪表连续测定被测物质的含量或性质的自动分析方法(这种方法所用到的仪表称为过程分析仪表或在线分析仪表)。分析仪表基于多种测量原理,在进行分析测量时,需要根据被测物质的物理或化学特性来选择适当的检测手段和仪表。按照使用场合来分,分析仪表又分为实验室分析仪表、在线分析仪表(有些书中也叫过程分析仪表、自动分析仪表)。在线分析仪表都采用现场安装方式,它可以自动采样、预处理,自动分析、信号处理以及远传,是专门用
3、于生产过程的检测和控制,在过程控制中起着常规仪表不可替代的重要作用。在线分析系统的构成在线分析仪表(on-line analyzers)又称过程分析仪表(process analyzers),是指直接安装在工艺过程中,对物料的组成成分或物性参数进行自动连续分析的一类仪表。通常在线分析仪表(一般安装在分析小屋或专门的保护装置中)和样品(有气体、液体、固体)预处理装置(一般安装在取样点附近)共同组成一个在线测量系统,以保证良好的环境适应性和高可靠性,其典型的基本组成图如下图所示。取样及前级预处理装置预处理装置分析仪表本体上位机(DCS)公用系统(包括:仪表空气、蒸汽、冷却水、电源等样品管线仪表空气
4、、蒸汽、冷却水、管线电源、信号线虚线框内为分析小屋或专门保护装置样品来自工艺管线取样装置从生产设备中自动快速地提取待分析的样品,前级预处理装置对该样品进行初步冷却、除水、除尘、加热、气化、减压和过滤等处理,预处理装置对该样品进行进一步步冷却、除水、除尘、加热、气化、减压和过滤等处理,还实现流路切换、样品分配等功能,为分析仪仪表提供符合技术要求的样品。公用系统为整个系统提供蒸汽、冷却水、仪表空气电源等。样品经分析仪表分析处理后得到代表样品信息的电信号通过电缆远传到DCS。在线分析仪表的分类在线分析仪表分类方法有很多种,常见的分类主要有:按测定方法分:光学分析仪器、电化学分析仪器、色谱分析仪器、物
5、性分析仪器、热分析仪器等。按被测介质的相态分:气体分析仪和液体分析仪。其中气体分析仪表包括红外线分析仪、热导式气体分析仪(氢表、氩表)、氧化锆、磁力机械氧分析仪、热磁式氧分析仪、磁压式氧分析仪、激光烟气分析仪、折射仪、硫比值分析仪、微量水、微量氧、CEMS烟气分析仪、烃分析仪、色谱分析仪、质谱分析仪、拉曼光谱分析仪等等。液体分析仪表主要是常见的水分析仪表包括PH计、电导仪、COD、DO、TOC、ORP、浊度计、氨氮分析仪、水中油、余氯分析仪等等。以上分类方法不是绝对的,比如电容式微量水分仪既可以测量气体中的微量水分又可以处理液体中的微量水分。但是习惯上把它归在气体分析仪表中。我公司UIO装置使
6、用的在线分析仪表主要有PH计、电导仪、COD、DO、ORP、浊度仪、余氯仪、硅表、钠表、可燃气体检测器、有毒气体检测器、CO分析仪、氧化锆、CEMS烟气检测等。在线分析仪表常用的浓度单位在线分析中气体浓度的表示方法有:摩尔分数、体积分数、质量浓度、质量分数、物质的量浓度等。在线分析仪表中最常用的是体积分数。摩尔分数:即待测组分的物质的量与混合气体中各组分物质的量的总和之比。常用的单位是%、10-6、10-9,即我们以前常用的%vol(摩尔百分比)、ppm mol、ppb mol。体积分数:即待测组分的体积与混合气体中各组分体积的总和之比。常用的单位是%、10-6、10-9,即我们以前常用的%v
7、ol(体积百分比)、ppm vol、ppb vol。对于理想气体来说,摩尔分数=体积分数,因为在标准状态下1 mol任何气体的体积都是22.4升。质量浓度:即待测组分的质量与混合气体(或夜体)的体积之比。常用的单位是kg/m3、g/m3、mg/m3、mg/l、g/l。质量分数:即待测组分的质量与混合气体(或液体)中各组分的质量总和之比。常用的单位是%、10-6、10-9,即我们以前常用的%wt(质量百分比)、ppm wt、ppb wt。气体分析中,一般不单独使用质量分数表示方法,仅用于气体和液体混合物浓度之间的相互换算。浓度单位换算后单位需乘的换算系数说明mg/mmg/m3 3g/Lg/Lpp
8、m volppm volppm wtppm wt1 124.04/M24.04/M0.83010.8301M M气体组分的摩尔质量,气体组分的摩尔质量,g g24.0424.042020,101.325KPa101.325KPa下,下,1mol1mol气体分子的体积,气体分子的体积,L L,24.02=22.424.02=22.4【(【(273.15+20273.15+20)273.15273.15】0.8301=24.040.8301=24.0428.9628.9628.9628.96干空气的摩尔质量,干空气的摩尔质量,g gppm volppm volmg/mmg/m3 3g/Lg/Lpp
9、m volppm volM/24.04M/24.04M/24.04M/24.04M/28.96M/28.96ppm wtppm wtmg/mmg/m3 3g/Lg/Lppm volppm vol1.20471.20471.20471.204728.96/M28.96/M1.2047=11.2047=10.83010.8301气体浓度单位换算表气体浓度单位换算表1 1(2020、101.325KPa101.325KPa下,空气中)下,空气中)在线分析仪表的主要性能指标在线分析仪表的性能指标含义广泛,但大体上可以分成两类。一类性能指标与仪器的工作范围和工作条件有关。工作范围主要是指测量对象、测量范
10、围等;工作条件包括环境条件、样品条件、供电供气要求,仪表的防爆性能和防护等级等。另一类性能指标与仪器的分析信号,即仪器的响应值有关。这类指标主要有灵敏度、检出限、重复性、准确度、分辨率、稳定性、线性范围、响应时间等。PH计计PH是拉丁文“Pondus hydrogenii”一词的缩写,用来量度物质中氢离子的活性。PH值:在中性溶液中,氢离子H+和氢氧根离子OH的浓度都是107mol/L。如:假如有过量的氢离子H+,则溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氢离子H+游离的物质。同样,如果氢离子H+并使OH离子游离,那么溶液就是碱性的。所以,给出H+值就足以表示溶液的特性,呈酸性碱性,为了免于用此分子浓度
11、负冥指数进行运算,生物学家泽伦森(Soernsen)在1909年建议将此不便使用的数值用对数代替,并定义为“pH值”。数学上定义pH值为氢离子浓度的常用对数负值。即 :用氢离子浓度表示的PH值;:氢离子的浓度;:氢离子摩尔浓度(量浓度),mol/L。因此,PH值是离子浓度以10为底的对数的负数,而氢离子活性直接关系到水溶液的酸性、中性和碱性。所以工业上常用PH计来测量水或水溶液的酸碱度。】H【lgpcHHcpH】【HPHPH值与值与 的对应关系图的对应关系图】【HPH计测量原理测量PH值的方法很多,主要有化学分析法、试纸法、电位法。现主要介绍电位法。电位分析法所用的电极被称为原电池。原电池是一
12、个系统,它的作用是使化学反应能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势(EMF)。此电动势(EMF)由二个半电池构成,其中一个半电池称作测量电极,它的电位与特定的离子活度有关,如H+;另一个半电池为参比半电池,通常称作参比电极,它一般是测量溶液相通,并且与测量仪表相连。从以上我们对PH测量的原理进行了分析而得知我们只要用一台毫伏计即可把PH值显示出来。PH计的构成工业PH计是以电极电位法为原理的在线PH值测定仪,由检测器(也叫发送器)和转换器(也叫变送器)两部分构成。检测器由指示电极(能指示被测离子活度变化的电极)、参比电极(电极电位恒定且不受待测离子影响的电极)组成。当被测溶液流经检测器时,电
13、极和被测溶液就形成一个化学原电池,两电极间产生一个原电势,该电势的大小与被测溶液的PH值成对数关系,它将被测溶液的PH值转变为电信号。常用的指示电极有玻璃电极、锑电极等。常用的参比电极有甘汞电极、银氯化银电极等。转换器由电子部件组成,其作用是将电极检测到的电势信号放大,并转换为标准信号输出。PHPH测量原理测量原理PH参比极结构银丝银丝AgCl棉花棉花玻璃管玻璃管银离子银离子捕捉阱捕捉阱隔膜隔膜没有 AgCl、Ag2S沉淀不含银离子不含银离子的电解液的电解液因无法单独测量玻璃电极的电势,因此还需另一支电极即参比电极。这支电极的电势必须与被测样品溶液的性质无关。电极的外壳是玻璃管,里面套一根小玻
14、璃管,其顶部伸出电极引线,引线的下端浸没在汞中,汞的下端有糊状甘汞,汞和甘汞用棉花堵住,只有离子才能通过,而汞和甘汞不会漏失,小管和大管之间充满KCl溶液,末端用多孔陶瓷渗入到溶液中,实现电极引线与溶液间的电导通。E=EO+2.3(RTnF)log aCl-;Cl-很大且稳定,因此E就恒定 PH测量极结构PH玻璃膜电极:SiO2基质中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。内充0.1mol/LHCl溶液,敏感膜厚度约为0.10mm。再插入一根AgCl-Ag电极作内参比电极。水浸泡后,表面的Na+与水中的H+交换,表面形成水合硅胶层。PHPH测量原理测量原理 -复合电极的组成复合电极
15、的组成-两个半原电池两个半原电池变送器电缆线护套pH复合电极PHPH测量系统测量系统电极输出信号与电极输出信号与PHPH的关系图的关系图PH计的安装PH计的安装有很多种方式,根据安装条件的不同安装方式也不同,主要有插入式、流通池式、投入式等。插入式安装插入式安装流通池安装流通池安装投入式安装投入式安装PH计电极校准测量时应按说明书规定期对仪器进行校准。校准时应注意:标准缓冲溶液温度尽量与被测溶液温度接近。定位标准缓冲溶液应尽量接近被测溶液的pH值。或两点标定时,应尽量使被测溶液的pH值在两个标准缓冲溶液的区间内。校准后,应将浸入标准缓冲溶液的电极用水特别冲洗,因为缓冲溶液的缓冲作用,带入被测溶
16、液后,造成测量误差。记录被测溶液的pH值时应同时记录被测溶液的温度值,因为离开温度值,pH值几乎毫无意义。尽管大多数pH计都具有温度补偿功能,但仅仅是补偿电极的响应而已,也就是说只是半补偿,而没有同时对被测溶液进行温度补偿,即全补偿。PH计电极维护目前工业上使用的电极大都是复合电极,其优点是使用方便,不受氧化性或还原性物质的影响,且平衡速度较快。复合电极不用时,可充分浸泡3M氯化钾溶液中。切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。使用前,检查玻璃电极前端的球泡。正常情况下,电极应该透明而无裂纹;球泡内要充满溶液,不能有气泡存在。在线测量浓度较大的溶液时,不推荐使用接触时复合电极,若非用不可时,也要尽量
17、缩短测量时间,用后仔细清洗,防止被测液粘附在电极上而污染电极。清洗电极后,不要用滤纸擦拭玻璃膜,而应用滤纸吸干,避免损坏玻璃薄膜、防止交叉污染,影响测量精度。测量中注意电极的银氯化银内参比电极应浸入到球泡内氯化物缓冲溶液中,避免电计显示部分出现数字乱跳现象。使用时,注意将电极轻轻甩几下。电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液。严禁在脱水性介质如无水乙醇、重铬酸钾等中使用。电导仪电导仪定义电导率的物理意义是表示物质导电的性能。电导率越大则导电性能越强,反之越小。电阻率的倒数为电导率,=1/。除非特别指明,电导率的测量温度是标准温度(25)。在国际单位制中,电导率的单位是西门子/米(S/m),其它
18、单位有:s/cm,s/cm。1S/m=0.01s/cm=10000s/cm。工业电导仪在生产过程主要用于监测锅炉给水和其他工业用水的质量指标;监视设备在运行过程中是否有渗漏现象;还可以用来监视热交换器、蒸汽冷凝器等设备的渗漏情况。电导仪的测量方法电导率的测量通常是溶液的电导率测量。固体导体的电阻率可以通过欧姆定律和电阻定律测量。电解质溶液电导率的测量一般采用交流信号作用于电导池的两电极板,由测量到的电导池常数K和两电极板之间的电导G而求得电导率。电导率测量中最早采用的是交流电桥法,它直接测量到的是电导值。最常用的仪器设置有常数调节器、温度系数调节器和自动温度补偿器,在一次仪表部分由电导池和温度
19、传感器组成,可以直接测量电解质溶液电导率。电导仪的测量原理电导率的测量原理是将相互平行且距离是固定值L的两块极板(或圆柱电极),放到被测溶液中,在极板的两端加上一定的电势(为了避免溶液电解,通常为正弦波电压,频率13kHz)。然后通过电导仪测量极板间电导。-+阳离子阳离子阴离子阴离子ACClNaClNa盐:ClHClH酸:OHNaOHNa碱:UIACAlkUI 电导率的传感器常数K。传感器由本身的几何形状所决定。传感器常数K接近于传感器之间的距离I和传感器的表面面积A的关系:Alk cm1cmS特定的电导率公式:电导仪的构成传感器信号电缆变送器变送器信号电缆传感器电导率探头的种类测量高电阻率(
20、或低电导率)介质,如超纯水测量中高电导率介质,例如相分离过程测量高电导率介质,例如浓度检测v电感式电导探头电感式电导探头电极探头的结构电缆接头O-型圈驱动电极1驱动电极2紧固螺母测量电极电缆电缆O型圈型圈线圈盒线圈盒流通孔流通孔电导仪的安装电导仪的安装跟PH计类似,也分为插入式、流通池式、投入式等几种安装方式。电导仪的维护和一般故障处理维护:当电导池安装在新的管道系统时,建议运行几天后就进行第一次检查。观察电极和池室上有无油污、铁锈、沉淀等物。如有,则应清洗。若被测溶液的电导率大大超过仪表测量范围的上限,应立即切断电源,并查看电导池是否损坏。若仪表出现不明原因的不正常现象,如灵敏度下降、死区增
21、大、仪表指示不稳和平衡困难等,这往往表明电极表面有损坏,应卸下电导池进行检查、清洗或更换。常见故障及处理:仪表指示为零故障原因及处理方法:电源没有接好;检查供电电路、保险丝;电极回路断线;检查电极回路连线。仪表指示最大故障原因及处理方法:检测器电极连线短路;检查电极连线;溶液电导率已超过仪表满刻度;将表内溶液排空,如仪表指示能降下来,说明表正常。仪表指示偏高故障原因及处理方法:原因:检测器两电极端子间受潮;处理方法:用洗耳球吸去端子间容液,再用过滤纸擦干。溶解氧溶解氧概念空气中的分子态氧溶解在水中成为溶解氧,溶解氧是指溶解在水里氧的量,通常记作DO,用每升水里氧气的毫克数表示。水中溶解氧的多少
22、是衡量水体自净能力的一个指标。它跟空气里氧的分压、大气压、水温和水质有密切的关系。清洁地面水中溶解氧一般接近饱和,20清洁水中饱和溶解氧含量约为9mg/L。水体受有机、无机还原性物质污染,会使溶解氧降低。当水中溶解氧低于2mg/L时,水体即产生恶臭。溶解氧测量应用食品制药业产品质量监测发酵罐电厂锅炉循环水水/污水处理污水处理厂自来水厂河流湖泊养渔塘测量原理目前,常用的DO连续测定方法是隔膜电极法。其隔膜采用聚四氟乙烯纤维、聚乙烯等组成,用铂、金作正电极,铝、铅作负电极,两金属电极浸没在电解质溶液中,电解液用氯化钾等溶液,电极和电解质溶液装在有氧半透膜的小室内。当把这种电极浸入测定水中,连通电流
23、测定回路,水中的分子氧透过隔膜扩散到电极表面上,发生电极反应。阳极发生氧的还原反应,阴极进行氧化反应,从而产生扩散电流。工作电极绝缘体绝缘体e-e-O2O2O2H2OH2OH2OOH-OH-OH-e-e-O2工作电极反电极极化电压测量电流工作电极的电化学反应:O2+2 H2O+4 e-4 OH-反电极的电化学反应:Ag+Br-AgBr (标准)Ag+Cl-AgCl (HD 型号)溶解氧探头的结构隔膜电极式溶解氧分析仪分为原电池型和电解池型两种。前者的电极反应是自发进行的,后者需要外加电压,使电极极化。仪器由传感器(一次仪表)和转换器(二次仪表)两部分组成,传感器结构如下图所示:溶解氧分析仪使用
24、注意事项一些气体和蒸汽,像氯、二氧化硫、硫化氢、胺、氨、二氧化碳、溴和碘能扩散并通过隔膜,如上述物质存在,会影响被测电流而产生干扰。水样中的溶剂、油类、硫化物、碳酸盐和藻类会引起隔膜阻塞、隔膜损坏或电极被腐蚀而干扰测定。被测水样温度较高时,应采取降温措施,使之符合仪器要求。如在锅炉给水测量中,一般应先用水冷器将问。应保证被测水样有足够的流速,如流速过慢,薄膜附近电解液中的氢氧根离子可能还原成氧和水,而使仪器读数偏低。对仪表进行定期校准。溶解氧分析仪的校准溶解氧分析仪表开机与标定l开机需等待约20分钟以便探头适应环境温度注意:探头千万不可直接受日晒 l当变送器显示的测量读数稳定后.按照操作手册步
25、骤进行标定 l在完成自动标定工作后.将探头浸入测量介质中校准方法:用校正液校准 用电解配氧法校准 在空气中校准 余氯分析仪余氯分析仪概念在自来水和污水处理厂的出水阶段,广泛采用加氯消毒工艺,以杀灭水中的细菌和病毒。在工业循环冷却水处理中,也采用加氯杀菌除藻工艺,因为冷却水在循环过程中,由于部分水蒸发,水中的营养物质被浓缩了,细菌等微生物就会大量繁殖,易于形成黏泥污垢,过多的黏泥污垢会导致管道堵塞和腐蚀。加氯消毒一般是指向水中通入氯气杀死细菌等微生物,通常是采用瓶装氯气(Cl2)或者次氯酸钠(NaClO)。游离氯:氯气在水中生成HClO和ClO-,HClO和ClO-之和称为“游离氯”。其中HCl
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