第三章-染料的颜色和结构讲解课件.ppt
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1、第三章第三章 染料的颜色和结构染料的颜色和结构v第一节 引 言v第二节 吸收现象和吸收光谱曲线v第三节 吸收光谱曲线的量子概念v第四节 染料的颜色和结构的关系v第五节 外界条件对吸收光谱的影响第一节第一节 引引 言言本章的任务在于说明:染料对光的吸收现象、吸收现象的量子概念以及染料的颜色和结构的一般关系。这里所谓染料的颜色一般是指染料的稀溶液吸收特性,也就是指染料成分子分散状态时的吸收特性而言的。同一染料由于聚集状态或晶体结构的不同,表现的颜色就会有差异。对于这些现象只能在有关的地方顺便作简单的说明而不另作专门讨论。所谓的发色团,一般指的是那些能对波长为2001000nm 的电磁波发生吸收的基
2、团。实际上,染料要对波长大致为380780nm范围内的光波发生吸收才能具有颜色。它们的分子结构里要有个由若干共轭双键构成的共轭系统。这些共轭系统往往还带有助色团,成为一个发色体系。所谓助色团,指的是那些接在 共轭系统上的NH2、NHR、NR2、OH、OR等供电子基团。第二节第二节 吸收现象和吸收光谱曲线吸收现象和吸收光谱曲线 一、颜色和吸收一、颜色和吸收 染料的颜色是它们所吸收的光波颜色(光谱色)的补色,是它们对光的吸收特性在人们视觉上产生的反映。染料分子的颜色和结构的关系,实质上就是染料分子对光的吸收特性和它们的结构之间的关系。二、二、吸收定律吸收定律染料的理想溶液对单色光(单色光是波长间隔
3、很小的光,严格地说是由单一波长的光波组成的光)的吸收强度和溶液浓度、液层厚度间的关系服从朗伯特比尔(LambertBeer)定律。常用的朗伯特-比尔定律方程式。将波长为的单色光平行投射于浓度为c的稀溶液,温度恒定,入射光强度为I0,散射忽略不计,通过厚度为l的液层后,由于吸收,光强减弱为I,它们之间的关系为:II010acl 透过光和入射光的光强之比I/I0称为透光度,常以T代表。如厚度1以厘米为单位,浓度c以克升1为单位,a称为吸光系数。浓度如以摩升1为单位,则a改写为,称为摩尔吸光系数(以前称为克分子消光系数)。它是溶质对某一单色光吸收强度特性的衡量。TI/I0,lgT1称为吸光度,以A代
4、表(也称光密度,以D代表)AlgI/I0 浓度c以摩升1为单位,吸光度A和摩尔吸光系数的关系为:Acl 三、吸收光谱曲线从图中可以看出,在某一波段内,有一个吸收带,它的最大吸收波长称为该吸收带的最大吸收波长,以max代表,相应的吸光度可计算出摩尔吸光系数max。吸收带的面积称为积分吸收强度,它表示整个谱带的吸收强度。在一个电子吸收光谱曲线图里可以有几个吸收带,它们分别反映电子运动状态的不同变化。为了便于区别,人们往往把波长最长的吸收带称为第一吸收带,以区别于波长较短的其它吸收带。吸收带的面积称为积分吸收强度,它表示整个谱带的吸收强度。d积分吸收强度第三节第三节 吸收光谱曲线的量子概念吸收光谱曲
5、线的量子概念一、吸收波长和能级光是一种电磁波,具有波和微粒两象性质。它的波动频率和光速c成正比,和波长成反比。c/光又具有微粒性质。它的能量发射、传播和转移都不是连续,而是量子化的,以能量微粒光子为最小单元的。光子的能量和光的频率成正比。Eh 式中E为一个光子的能量,h为普朗克常数(6.6256x1027尔格秒,l卡4.184107尔格)。吸收波长为:hc/E 由上可知,激化态和基态的能级间隔越小,吸收光波的频率越低,而吸收波长则与此成反比。作为染料,它们的主要吸收波长应在380780nm波段范围内。染料激化态和基态之间的能级间隔E必须与此相适应。EE0E1v=2v=1v=0v=2v=1v=0
6、电子发生跃迁时,分子的电子能级发生变化,原子核的振动状态和分子的转动状态也会随之而发生变动。所以,由于电子跃迁而发生的分子能量变化E是由电子能量变化Ee,振动能量变化E 和转动能量变化 Er所构成的,而且也是量子化的。EEeEvEr 在光的作用下,当光子的能量和分子的能级间隔一致时,便可能发生吸收,分子的能级增高而成为所谓激化态。这种增高能级的过程叫做激化。染料激化态和基态之间的能级间隔E必须与此相适应。这个能级间隔的大小虽然包含着振动能量和转动能量的变化,但主要是由价电子激化所需的能量决定的。就有机化合物而言,对可见光吸收的能级间隔是由它们分子中电子运动状态所决定的。键电子所处的能级比较低,
7、激化的能级间隔较大,所需能量属于远紫外线的能量范围。CO、NN等氧、氮原子上的孤对电子的能级比较高,激化所需的能量虽较小,在一定条件下会对可见光发生吸收,但吸收的强度都很低,对染料的颜色作用不大,而对染料的光化学作用却有很大的意义。二、二、吸收强度和选津吸收强度和选津在光谱学中,人们用跃迁矩来估算吸收强度。据估算,许多具有共轭结构的有机化合物的电子跃迁,吸收强的max可达105 数量级。人们把 max 很小的跃迁称为“禁戒”的,而把max 大的跃迁称为“允许”的。max 小于102的就算是“禁戒”的了。要发生具有一定跃迁矩的所谓“允许”的跃迁,要有一定的条件。这些条件称为选律;主要的如下所述。
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