差示扫描量热法(同名1007)课件.ppt

1、What is DSC?Differential:two calorimeters(for sample and reference)with the same heat transfer behavior(for compensation purpose)热流和功率补偿 Scanning:the common operation mode is to run temperature or time scans 通过温度和时间 扫描 Calorimeter:instrument to measure heat or heat flow 测量热量或热流Brief History of DTA/D

2、SC发展历史发展历史1899:W.Roberts-Auston measures the temperature diffe-rence between the sample and an inert reference,thus establishing DTA.1887:Le Chatelier measures the temperature of clays as a function of time.1955:Boersma invents the heat flow DSC-techniqueIngenieous idea of Boersma:thermal resistance

3、 of the instru-ment is independant of the sample;therefore,the heat flux can be measured quantitatively.Lit.:S.L.Boersma,J.Am.Ceramic.Soc.,38,281-284,1955NiCeramic Plate常见的常见的DSC仪器：仪器：瑞士梅特勒瑞士梅特勒-托利多公司托利多公司DSC822e日本岛津公司日本岛津公司DSC-60法国法国SETARAM公司公司DSC131德国耐驰德国耐驰美国美国TA公司公司Q系列系列DSC分功率补偿型功率补偿型和热流型热流型两种，都获

4、得国际热分析协会的认可功率补偿型功率补偿型的DSC 内加热式，装样品和参比物的支持器是各自独立的元件，在样品和参比的底部各有一个加热用的铂热电阻和一个测温用的铂传感器。它是采用动态零位平衡原理，即要求样品与参比物温度，不论样品吸热还是放热时都要维持动态零位平衡状态，也就是要维持样品与参比物温度差趋向零(T0)。DSC测定的是维持样品和参比物处于相同温度所需要的能量差W，反映了样品热焓的变化。热流型热流型DSCDSC 是外加热式，如图所示，采取外加热的方式使均温块受热，然后通过空气和康铜做的热垫片两个途径，把热传递给试样杯和参比杯，试样杯的温度由镍铬丝和镍铝丝组成的高灵敏度热电偶检测，参比杯的温

5、度由镍铬丝和康铜组成的热电偶加以检测。由此可知，检测的是温差T，它是试样热量变化的反映。差热分析仪差热分析仪(DTA)的基本原理的基本原理在试样和参比物没有发生物理和化学变化时，无热效应发生，试样池和参比池的温度相等，示差热电势始终等于一个定值，此时记录的DTA曲线为一直线，我们称没有热效应的DTA曲线为基线基线。基线不一定是零线。基线不一定是零线。当试样在某一温度下发生物理或化学变化，则会放出或吸收一定的热量，此时示差电动势(T)就会偏离基线，出现差热峰。DTA谱图的横坐标为温度T（或时间t)，纵坐标为试样与参比物的温差T，所得到的T和T(或t)曲线称差热曲线差热曲线。根据热学原理，温差T的

6、大小等于单位时间试样热量变化dQs/dt和试样的热量向外传递所受阻力R的乘积，即:式中R和热传导系数与热辐射、热容等有关，且强烈依赖于实验条件和温度，因此T不是一个很确定的量，它反映热量，但不一定与热量成正比，这是DTA定量性不良的症结所在。Principle of Heat MeasurementRt hDTDTFTU,IDT/Rth-=FIUT=F);(controlledHeat Flow MeasurementPower CompensationMeasurement of Temperature DifferenceMeasurement of Heater PowerWorking

7、 Principles(T1+T2)/2DTCoolerHeaterCoolerTP1T2P2T1Power Compensation DSCHeat Flux DSCDSC仪器的工作原理仪器的工作原理如如图所示图所示:第一个回路是平均温度控平均温度控制回路制回路，它保证试样和参比物能按程序控温速率进行。第二个回路是补偿回路补偿回路，检测到试祥和参比物产生温差时(试样产生放热或吸热反应)，能及时由温差T放大器输入功率以消除这一差别。DSC822e Schematic Diagram氮气流量计进样口DSC主机Gas OutletSilver FurnaceHeaterDry GasCooling

8、Purge GasPansDSC822e Schematic DiagramFull Range Sensor(FRS5)DSC822e sensorTsTfsTrTfrDTr=Tr TfrDTs=Ts TfsDT=DTs DTrPrinciple of the FRS5Sensor simultaneously acts as thermal resistor Rth.Ohm s law in TA:F=DT/RthSensitivity of the temperature sensor S=V/DT mV/KF=V/(RthS);RthS=E(calorimetric sensitivi

9、ty)For practical reasons,E is split in a temperature dependent function and a calibration factor.E=Ein(Erel(T)+dErel(T)Erel is the temperature function of calorimetric sensitivity scaled to 1 156.6 CFRS5:Rth 0.04 K/mW,S 330 m mV/K (35 000 K-1)E 15 m mV/mW (1570 AD steps/mW)Principle of the FRS5Tempe

10、rature Program And DSC-TracesTypical DSC-TraceDSC技术参数技术参数原理原理热流式升温速度分辨升温速度分辨率率0.1 温度范围温度范围8040升温速率精度升温速率精度0.1 起始起始/结束温结束温度设置精度度设置精度1测量范围测量范围 300 mW温度分辨率温度分辨率记录/测量曲线：0.01显 示：0.1DSC DSC 信号分辨信号分辨率率量热灵敏度量热灵敏度0.4W2W温度精度温度精度0.2时间常数时间常数2.5 秒(铟法)温度标准温度标准起始温度标准2/3 点标准,用户/出厂标准任意可选气体切换气体切换2 种气体通过质流控制器控制气流控温速率控

11、温速率0.1 到50/min最大降温速率取决于冷却套的温度实验技术实验技术试样的制备试样的制备 除气体外，固态液态或粘稠状样品都可以用于测定。装除气体外，固态液态或粘稠状样品都可以用于测定。装样的原则是：尽可能使样品均匀密实分布在样品皿内，以提样的原则是：尽可能使样品均匀密实分布在样品皿内，以提高传热效率，填无缝隙，减少试样与皿之间的热阻。因此要高传热效率，填无缝隙，减少试样与皿之间的热阻。因此要把较大样品剪切成薄片或小粒，并尽量铺平。一般使用的是把较大样品剪切成薄片或小粒，并尽量铺平。一般使用的是铝皿，分成盖与皿两部分，样品放在其中间，用专用卷边压铝皿，分成盖与皿两部分，样品放在其中间，用专

12、用卷边压制器冲压而成。挥发性液体不能用普通试样皿，要采用耐压制器冲压而成。挥发性液体不能用普通试样皿，要采用耐压密封皿。密封皿。聚合物样品一般使用铝皿，使用温度应低于聚合物样品一般使用铝皿，使用温度应低于500，否，否则铝会变形。当温度超过则铝会变形。当温度超过500时，可用金、铂、石墨、氧时，可用金、铂、石墨、氧化铝皿等，但要注意，铂皿与熔化的金属会形成合金，也化铝皿等，但要注意，铂皿与熔化的金属会形成合金，也易被易被P、As、S、C12、Br2等侵蚀。等侵蚀。DTA常用经高温焙烧的。一般用常用经高温焙烧的。一般用Al2O3作参比物，作参比物，由于由于Al2O3与聚合物的比热容和热导率相差较

13、大，近与聚合物的比热容和热导率相差较大，近来有人采用硅氧烷、间苯二酸，甚至用聚四氟乙烯来有人采用硅氧烷、间苯二酸，甚至用聚四氟乙烯等作参比，用参比物的原则是热惰性、热容量和热等作参比，用参比物的原则是热惰性、热容量和热导率以及重量应与试样匹配。导率以及重量应与试样匹配。DTA可不用参比物，可不用参比物，只用参比池只用参比池空皿即可空皿即可制样用的工具制样用的工具称量用的天平称量用的天平准确到准确到0.0001克克铝坩锅铝坩锅铝坩锅盖铝坩锅盖放置样品放置样品精精确确称称量量精确度精确度0.0001g打孔打孔样品样品放入样品放入样品基线、温度和热量的校正基线、温度和热量的校正 基线校正是在所测温度

14、范围内，当样品池和基线校正是在所测温度范围内，当样品池和参比池都未放任何东西时，进行温度扫描，得到参比池都未放任何东西时，进行温度扫描，得到的谱图应当是一条直线，如果有曲率或斜率甚至的谱图应当是一条直线，如果有曲率或斜率甚至出现小吸热或放热峰，则需要进行仪器的调整加出现小吸热或放热峰，则需要进行仪器的调整加以修正和炉子的清洗，使基线平直，否则仪器不以修正和炉子的清洗，使基线平直，否则仪器不能进行测试。能进行测试。温度和能量校正，需采用标准纯物质来校正，某温度和能量校正，需采用标准纯物质来校正，某些纯物质的熔点和熔融热如下表所示：些纯物质的熔点和熔融热如下表所示：纯物质名称纯物质名称熔点熔点/熔

15、融热熔融热/(J/g)偶氮苯34.621.6硬脂酸6947.5铟156.628.47铴231.9660.49铅327.523.03锌419.58108.4K2SO458533.2功率补偿型功率补偿型DSCDSC由于采用动态零位平衡原理，即始终保持样品与参比物的温差为0，所以仪器常数k与温度变化无关，k为常数。这样能量校正时只需单点校正。热流式热流式DSCDSC它是通过热流公式把检测的样品与参比物的温差转换成热流，前已述需进行测试温度范围内进行多点校正，才能保证转换热流的准确性，这部分工作现在大多由生产厂家调试完成。铟检查（InCheck）是检查仪器是否符合温度和热流指标的常规方法，测试完自动计

16、算结果，并指示是否符合技术指标。铟检查不改变仪器参数按照GLP（优良实验室操作）要求，应该每个月检查一次仪器的温度和热流准确性。铟检查是测量铟的熔融起始温度和熔融热。已设定的铟检查测试方法储存于STARe软件数据库中。DSC822e用温度和热流检查用温度和热流检查一、简要说明一、简要说明选择方法CheckDSCexoIn，输入样品名和样品重量，按照常规步骤进行测试。结果会在测试结束后自动计算并指示温度和热流是否符合指标允许误差范围。二、测试步骤二、测试步骤铟指标允许误差范围为如果符合指标范围，仪器无需进行校准。如果超出指标范围，则仪器必须进行校准。熔融起始温度：156.60.3 熔融热：28.

17、450.6J/g如果要检查较高温度下的准确性，可作锌检查（ZincCheck），测试步骤与铟检查相似。即选择方法CheckDSCexoZn，输入样品名和样品重量，按照常规步骤进行测试。结果在测试结束后自动计算并指示温度和热流是否符合指标允许误差范围。熔融起始温度：419.60.7 熔融热：107.53.2J/g 如果符合指标范围，仪器无需进行核准。如果超出指标范围，则仪器必须进行校准。锌指标允许误差范围为DSC822e铟锌温度和热流校准铟锌温度和热流校准2锌单点温度校准2-1选择方法CalibDSCTempSingleZn，输入样品名和样品重量，按照常规步骤进行测试。2-2测试结束后，单击Ca

18、librationSingleTemperature，按OK、OK即可。1铟单点温度校准1-1选择方法CalibDSCTempSingleIn，输入样品名和样品重量，按照常规步骤进行测试。1-2测试结束后，单击CalibrationSingleTemperature，按OK、OK即可。5锌单点热流校准5-1选择方法CalibDSCHeatFlowSingleZn，输入样品名和样品重量，按照常规步骤进行测试。5-2测试结束后，单击CalibrationSingleHeatflow，按OK、OK即可。3铟、锌两点温度校准3-1选择方法CalibDSCTempInZn，输入样品名和样品铟重量，按照常

19、规步骤进行测试。3-2测试结束后，自动出现对话框，按OK、OK即可。4铟单点热流校准4-1选择方法CalibDSCHeatFlowSingleln，输入样品名和样品重量，按照常规步骤进行测试。4-2测试结束后，单击CalibrationSingleHeatflow，按OK、OK即可。DSC主要影响因素主要影响因素样品量样品量样品量少，样品的分辨率高，但灵敏度下降。样品量少，样品的分辨率高，但灵敏度下降。一般根据样品热效应调节样品质量，一般为一般根据样品热效应调节样品质量，一般为510mg.另一方面样品量多少对所另一方面样品量多少对所测转变温度也有影响。随样测转变温度也有影响。随样品量增加，峰起

20、始点温度基品量增加，峰起始点温度基本不变，但峰顶温度增加。本不变，但峰顶温度增加。峰结束温度也提高，因此，峰结束温度也提高，因此，如同类样品要相互比较其差如同类样品要相互比较其差异，最好采用相同的量。异，最好采用相同的量。升温速率升温速率 通常升温速率范围在通常升温速率范围在520min。一般来说，升温速率越快，灵敏度提高，分辨率下降。一般来说，升温速率越快，灵敏度提高，分辨率下降。灵敏度和分辨率是灵敏度和分辨率是对矛盾，人们一般选择较慢的升温对矛盾，人们一般选择较慢的升温速率以保持好的分辨率，而适当增加样品量来提高灵敏度。速率以保持好的分辨率，而适当增加样品量来提高灵敏度。气氛气氛 一般使用

21、惰性气体，如N2、Ar、He等，就不会产生氧化反应峰，同时又可减少试样挥发物对检测器的腐蚀。气流流速必须恒定，(控制在200mlmin)，否则会引起基线波动。Ti,Tp,Tf例如，在N2气下FeCO3FeO+CO2TiTf1/min40050020/min480610Kissinger法，Ozawa-Flynn-Wall法的基础 1 升温速率升温速率DTA主要影响因素主要影响因素 Tp，峰变窄，变尖 对于多阶反应，有利于多重峰的分离 DTA曲线峰面积略有降低 试样内的温度分布 LDPE 2.5/min 内外温差不大 80/min 内外温差10以上 结晶高聚物 慢速升温 再结晶 快速升温 过热

22、通常，10或5/min 升温不同粒度CuC2O4H2O在真空中失水的TG曲线（1粉末，2单晶；2/min)试样量对Ce2(C2O4)310H2O热分解的DTA曲线(试样量：160，2300mg)2 气氛气氛CaSO42H2O在空气、水气中的DTA曲线 提高气体产物的分压，使反应向高温推移 气氛的导热性 导热性良好可向体系提供更充分的热量，从而提高反应速率。如CaCO3的热分解速率，按He-N2-Ar的次序递减。气氛对韩国产白云石（5mg）DTA曲线的影响(升温速率10/min,气体流速100L/min,1atm=101325Pa)3 装样的紧密程度装样的紧密程度 CaC2O4 分解所需的能量小

23、于CO氧化放出的能量，则表现为放热反应(如下图)CaC2O4 CaCO3+CO 2CO+O2 2CO2装样较疏松（1）和较实（2）时CaC2O4.H2O热分解的DTA曲线（试样量100mg；升温速率20.Min-1）熔点和玻璃化转变温度的确定熔点和玻璃化转变温度的确定熔点的确定熔点的确定熔点的确定熔点的确定 如图所示如图所示 玻璃化转变温度的确定玻璃化转变温度的确定DSC 822e Specifications仪器的工作参数 Temperature range -70-500 C Temperature accuracy 0.2 C Measurement range 350 mW (100)

24、Sensitivity 15 mV/mW Noise(RMS)1 mW Digital resolution 16 million points Signal time constant 2.3 s(typical)Accessories:-sample robot -gas switch boxCooling of DSC-CellsCooling of DSC-CellsCooling of the DSC-cell can be described by)/exp()(100tTTTTTdtdT-D=-=:cooling time constant of the DSC-cell(4 m

25、in for the DSC821).The time needed to cool a cell with an initial temperature difference DT1 to a final auf temperature difference DT2 istTT=ln(/)DD12Signal time constant,Signal-How long does the system take to equilibrate?-How fast does the signal come back to the baseline?Signal=RthCs,Cs=Cpan+Csam

26、ple+CsensorCpan(50 mg Al-pan)50 mJ/KCsample(10 mg,1.5 J/gK)15 mJ/KCsensor 10 mJ/K Signal 0.04 K/mW 75 mJ/K=3 sSignal time constantDilemma of the DSC sensor design:High Rth high heat flows,large signals high Signal far from equilibrium Low Rth low heat flow,small signals low Signal close to equilibri

27、umCs(and thereby Signal)is strongly influenced by the choice of the pan:a light pan decreases Cs significantely.Signal of the sensor can be further decreased by using He as purge gas.DSC sensor design1、打开DSC822e主机电源。2、接通气体（气体流量：200ml/min）。3、打开低温冷却器电源。4、打开计算机。双击STARe图标打开STARe软件。（也可先开计算机，再按步骤1-3进行。）DS

28、C822e操作规程操作规程一、开机一、开机1、单击DSC图标使Routine视窗最大化。2、单击Method右边方框，选New建立测试方法；选Select选择已有方法；选Modify已选择了的方法作修改。（建立新方法步骤：单击New后，在出现的视窗内单击“AddDyn”，在“StartTemperature”、“EndTemperature”、“HeatingRate”各栏目中输入相应数据，单击“Gas”后选择气体种类并设定流量，即建立了一个动态（升温或降温）测试方法程序段（Segnent）；单击“AddIso”，在“Temperature”、“Time”栏目中输入相应数据，单击“gas”后选

29、择气体种类并设定流量，即建立了一个恒温测试方法程序段；在一个测试方法中，两种程序段可任意组合，最多可设定10个程序段。设定完需要的程序段后，单击“Save”，输入名称，即完成测试方法的建立。）二、测试步骤二、测试步骤3、在“SampleName”框中输入样品名称。4、在“Size”框中输入样品重量。5、单击“SendExperiment”。计算机屏幕下半部出现mw-minute（热流一时间）座标系。（若上一个实验是被“Reset”终止的，则需在单击“SendExperiment”后，单击“Control”“StartExperiment”。）6、当屏幕上指示“Waitforinsertsamp

30、le”时，打开测试炉，加入样品，按计算机上“OK”，测试即自动开始。7、测试过程在计算机屏幕上在线显示，测试结束后根据计算机指示“Waitforremovesample”可打开炉子取出样品；仪器温度自动回到起始温度。（可按“Reset”随时终止实验。）测试结束对，曲线自动储存到数据库中。1、单击“Functions”“Evaluate”，打开数据处理视窗。2、单击“File”“openCurve”，在框内一系列曲线中选择要处理的曲线，双击或按“OK”打开该曲线。3、对曲线按需要进行各种处理4、处理完成后，单击“File”“Save”，输入名称，按“OK”即可。5、下次要打开已处理并储存的曲线数

31、据，单击“File”“OpenEvaluations”，选择后双击或按“ok”即可。三、数据处理三、数据处理1、必须在DSC主机的炉温低于200后才能关闭低温冷却器！2、然后关闭DSC主机。3、关闭气体。4、关闭计算机。（也可先关闭计算机，再按步骤13进行操作。）四、关机四、关机应用领域应用领域 聚合聚合物物 药物药物 矿物矿物 石油石油 食品食品 油墨油墨 树脂树脂用于测量用于测量 结晶度结晶度 熔化温度熔化温度 玻璃化转变温度玻璃化转变温度 热处理程度热处理程度 结晶温度结晶温度 纯度纯度 热历史热历史 居里点居里点 热处理热处理 氧化稳定性氧化稳定性 工业项目陶瓷 水泥 化学品合成橡胶炸

32、药 法庭化学燃料 玻璃 墨水鉴定成分(含量)相图溶剂保留水合-脱水热稳定性氧化稳定性聚合固化纯度反应性催化活性玻璃态转变辐射效应热化学常数应应 用用聚合物玻璃化转变的研究聚合物玻璃化转变的研究化学结构对化学结构对Tg的影响的影响具有僵硬的主链或带有大的侧基的聚合物具有较高的Tg；链间具有强吸引力的高分子，不易膨胀，有较高的Tg；在分子链上挂有松散的侧基，使高分子结构变得松散，即增加了自由体积，而使Tg降低。相对分子质量对相对分子质量对Tg的影响的影响结晶度对结晶度对Tg的影响的影响不同聚合物随结晶度的提高对Tg有不同的影响交联固化对交联固化对Tg的影响的影响聚合物交联一般引起Tg的升高 样品历

33、史效应对样品历史效应对Tg的影响的影响热历史热历史 应力历史应力历史储存在样品中的应力历史，在玻璃化转变区会以放热式膨胀的形式释放。形态历史形态历史退火历史退火历史当样品从熔融态迅速降至低于Tg转变温度下退火，不同温度或相同温度不同退火时间将会有不同的热效应。聚合物熔融结晶转变的研究聚合物熔融结晶转变的研究结晶条件对熔点的影响结晶条件对熔点的影响结晶形态对熔点的影响结晶形态对熔点的影响晶片厚度对熔点的影响晶片厚度对熔点的影响测定不同厚度样品的熔点，外推到晶片无限厚(即1L0)即得到了Tm0。实验证明：高分子晶片厚度是由结晶温度决定，对高分子单晶，厚度随结晶温度增加基本上按指数规律增加。聚合物多

34、重熔融行为聚合物多重熔融行为结晶度和结晶动力学结晶度和结晶动力学结晶度的测定结晶度的测定等温结晶动力学等温结晶动力学非等温结晶动力学非等温结晶动力学 聚合物冷结晶现象的研究聚合物冷结晶现象的研究两相聚合材料结构特征的研究两相聚合材料结构特征的研究无规共聚结构的聚合物或均聚场常表现出一个Tg转变。两种互不相容的聚合物混合时，大多数共混物、嵌段物，接枝物以及互相贯穿聚合物网络都呈现出两个主要的Tg转变。比热容的测定比热容的测定DSC测量的是样品吸热或放热速率，纵坐标为dH/dt，该热流率除以升温速率dT/dt，就是热容。聚合物的化学转变的研究聚合物的化学转变的研究一些聚合物的氧化、分解、交联在热谱

35、图上均有很明显的反映，氧化、交联反应会出现放热峰，而分解反应则出现吸热峰。对这类反应，即可用升温法也可用等温法试验。12mW2001020304050exoPOLYMER:GFZ SystemeRTAMETTLER TOLEDO SPNIPAAm大分子单体与PNIPAAm-g-PSt微球的DSC曲线 1为PNIPAAm大分子单体的DSC曲线；2为PNIPAAm-g-PSt微球的DSC曲线DSC的应用实例如何分析Figure1.DSC thermograms of pristine and coated PMADVB under different metal loadingsJournal o

36、f Polymer Science:Part B:Polymer Physics,Vol.42,27102723(2004)Figure2.DSC curves of(a)the starting poly(propylene-co-1,4-divinylbenzene)copolymer,(b)the graft copolymer i-PP-g-PMMA,and(c)the graft copolymer i-PP-g-PS.Journal of Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,Vol.43,429437(2005)Figure3.DSC

37、thermograms of the solution cast(PS-PEO)-PM2 polymacromonomer.Chem.Eur.J.2002,8,No.2Macromol.Chem.Phys.2002,203,21032112Figure4.DSC traces of the block copolymers showing(a)melting endotherms for PEO homopolymer of 6000g/mol and PEO6Fy block copolymers and(b)exotherms for PEO homopolymer of 20000g/m

38、ol and PEO20Fy block copolymers.ABS塑料塑料聚碳酸酯塑料聚碳酸酯塑料（PC）天然橡胶天然橡胶高分子中的应用：熔点的测定高分子中的应用：熔点的测定样品纯度的测定样品纯度的测定-熔点下降法熔点下降法 Figure5.苯甲酸的纯度对其熔融吸热影响作图法：作图法：1/f已熔融的面积已熔融的面积/完全熔融的面积（完全熔融的面积（T对对1/f）Figure6.测定睾丸甾酮的纯度斜率是熔点下降值斜率是熔点下降值 代入范德华方程代入范德华方程Figure7.睾丸甾酮纯度的图解求值Figure8.表示玻璃化转变的升温DSC曲线示意图Figure9.以不同降温速率冷却的聚苯乙烯的

39、升温DSC曲线降温速率/K.min-1:1-3.3*10-1;2-1.7*10-2;3-5.6*10-3;4-1.7*10-4Figure10.淬火聚醚A在448K退火不同时间的升温DSC曲线图中数字表示退火时间，单位为minFigure11.PE，PP及PE/PP共混物的DSC曲线Figure12.固化反应的DSC曲线Figure13.聚合物等温结晶DSC曲线（a）结晶分数（t）-时间关系（b）的示意图1.简述差热分析的原理，并画出DTA装置示意图。2.为何用外延始点作为DTA曲线的反应起始温度？3.热分析用的参比物有何性能要求？4.影响差热分析的仪器、试样、操作因素是什么？5.为何DTA仅能进行定性和半定量分析？DSC是如何实现定量分析的？6.阐述DSC技术的原理和特点。7.简述DTA、DSC分析样品要求和结果分析方法。8.简述热重分析的特点和影响因素。9.举例说明热分析技术在玻璃和微晶玻璃材料研究中的应用。10.简述热分析技术在材料研究中的应用。