第四章糖和苷类课件.ppt

1、第一节 糖类 糖是植物光合作用的产物，也是植物生命活动不可缺少的能量物质。还是苷类成分结构中的重要组成部分。概念：概念：糖类是多羟基醛（或酮）及其缩聚物的总称。第一节 糖类一、糖的分类根据能否水解以及水解后获得单糖数目的不同，分为单糖、低聚糖、多糖三大类。1.1.单糖单糖糖的最小单元，不能水解。常见：五碳糖、六碳糖1.1.单糖单糖糖的最小单元，不能水解。常见：五碳糖、六碳糖OOHOHOHOHOOHOHOHHO2.2.低聚糖低聚糖29个单糖分子的缩聚物，能水解。常见二糖、三糖如：蔗糖、麦芽糖2.2.多糖多糖由10个以上单糖通过糖苷键连接而成的线性或分支的聚合物。如：淀粉、纤维素二、糖的理化性质和

2、检识（一）理化性质1.单糖多是白色或无色结晶，有甜味，具有还原性，右旋光性。2.溶解性：单糖因分子小，羟基多，所以极性大，易溶于水，难溶于乙醇，不溶于亲脂性有机溶剂。二、糖的理化性质和检识（二）检识反应1.Fehling反应：产生砖红色氧化亚铜沉淀。实验时，斐林试剂应新鲜配制2.Tollen反应（银镜反应）：3.Molish反应：检识糖和苷类的重要反应第二节 苷类基本概念：苷的含义：是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖苷的含义：是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的非糖部分称为苷元。中的非糖部

3、分称为苷元。也可以表述为：也可以表述为：通过水解能生成通过水解能生成糖或糖的衍生物和非糖物质的化合物称为苷。糖或糖的衍生物和非糖物质的化合物称为苷。糖+非糖物质=苷苷糖：苷中的糖苷元：苷中的非糖物质苷键：连接糖和苷元的化学键苷键原子：组成苷键的原子第二节 苷类基本概念：苷的含义：是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖苷的含义：是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的非糖部分称为苷元。中的非糖部分称为苷元。一、苷的结构类型通常根据形成苷的苷键原子的不同分为四大类苷氧苷：最多见硫苷氮苷碳苷：少见，最稳

4、定。常与氧苷伴存。（一）氧（一）氧苷苷：依依苷元羟基的类型分为苷元羟基的类型分为 ：醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷1.1.醇苷：苷元提供醇羟基醇苷：苷元提供醇羟基红景天苷（一）氧（一）氧苷苷：依依苷元羟基的类型分为苷元羟基的类型分为 ：醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷2.2.酚苷：苷元提供酚羟基酚苷：苷元提供酚羟基天麻苷（一）氧（一）氧苷苷：依依苷元羟基的类型分为苷元羟基的类型分为 ：醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷3.3.氰苷：苷元多为氰醇衍生物氰苷：苷元多为氰醇衍生物苦杏仁苷（一）氧（一）氧苷苷：依依苷元

5、羟基的类型分为苷元羟基的类型分为 ：醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷醇苷，酚苷，酯苷，氰苷，吲哚苷4.4.酯苷：苷元提供羧基酯苷：苷元提供羧基山慈菇苷（二）硫苷：（二）硫苷：苷元提供巯基：苷元提供巯基：黑芥子苷（二）氮苷：（二）氮苷：苷元提供氨基：苷元提供氨基：巴豆苷（二）碳苷：（二）碳苷：苷元和糖直接以苷元和糖直接以C-CC-C键相连：键相连：芦荟苷 二、苷的理化性质和检识苷类由苷糖、苷键、苷元三部分组成（一）理化性质1.1.性状和溶解性性状和溶解性2.2.旋光性旋光性3.3.水解型水解型（一）理化性质1.1.性状和溶解性性状和溶解性性状：多为无色、无味、无还原性的无定形粉末，具有引湿性。溶解

6、性：苷元：难溶于水，可溶于醇和亲脂性有机溶剂。苷：可溶于水和醇，不溶于或难溶于亲脂性溶剂。苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而增大。（苷糖是苷的亲水部分，苷元是苷的亲脂部分。C苷在所有溶剂中溶解度较小）（一）理化性质2.2.旋光性旋光性苷类都有旋光性，且多为左旋。水解后生成糖而呈有旋光性，同时具有还原性。通过比较水解前后旋光性的变化、还原性的有无，可以初步判断苷类成分的存在。（一）理化性质3.3.水解性水解性因有苷键，在酸或酶的催化作用下能发生水解反应。（1）酸催化水解反应环境：反应环境：稀酸水溶液,稀酸醇溶液常用的酸：常用的酸：稀盐酸、稀硫酸、8%10%甲酸、40%50%醋酸。水解特点：

7、水解特点：剧烈而彻底水解产物：水解产物：苷元和糖水解难易顺序：水解难易顺序：碳苷硫苷氧苷氮苷（一）理化性质3.3.水解性水解性（1）酸催化水解两相酸水解法：向待水解液中加入与之不相混溶的有机溶剂，使苷元游离后马上转入有机溶剂层中，缩短苷元与酸的接触时间，从而获得真正的苷元。（一）理化性质3.3.水解性水解性（2）酶催化水解水解特点：水解特点：水解条件缓和，对水解部位有较高的专属性（一种酶只能水解一种苷键）水解产物：水解产物：次生苷和糖，也可得到真正的苷元和低聚糖。酶的活性通常在3040最高。工业：3040发酵24小时（二）检识反应1.1.苷糖部分的检识苷糖部分的检识苷类可发生与糖相同的显色反应

8、和沉淀反应，但苷中的糖为结合糖，需先水解成为游离糖后才能进行反应。检识反应：斐林、多伦、莫里许反应2.苷元部分的显色反应三、苷的提取分离（一）原生苷的提取分离（一）原生苷的提取分离溶剂：水或乙醇水：水提醇沉，除去糖和蛋白质等水溶性杂质乙醇：醇提水沉，脱脂三、苷的提取分离（一）原生苷的提取分离（一）原生苷的提取分离提取原生苷时，要设法破坏或抑制酶的活性。始终保持提取液为中性。常用方法：常用方法：沸水提取甲醇或60%以上乙醇提取将药材先用一定量碳酸钙拌匀后再用沸水提取。三、苷的提取分离（二）次生苷的提取分离（二）次生苷的提取分离充分利用酶的活性。溶剂：乙醇或乙酸乙酯综合解析题：综合解析题：21题.(羟基多，极性大。葡萄糖是醛类化合物，果糖是酮类化合物。醛相比较与它同碳原子的酮而言极性较大)极性大小顺序：D-葡萄糖D-果糖L-鼠李糖D-洋地黄毒糖综合解析题：综合解析题：21题.(羟基多，极性大。葡萄糖是醛类化合物，果糖是酮类化合物。醛相比较与它同碳原子的酮而言极性较大)极性大小顺序：D-葡萄糖D-果糖L-鼠李糖D-洋地黄毒糖