第三章材料的输运性质超导电性课件.ppt
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- 第三 材料 输运 性质 超导电性 课件
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1、 1908年荷兰物理学家年荷兰物理学家Onners成功地获得了液成功地获得了液氦,使得可以获得低达氦,使得可以获得低达4.2K的低温技术。他就利用的低温技术。他就利用这项技术试验金属在低温下时的电阻。三年后的这项技术试验金属在低温下时的电阻。三年后的1911年,他发现当年,他发现当Hg在液氦中温度下降到在液氦中温度下降到4.2K时,时,其电阻出现反常现象,迅速降低到无法检测的程度。其电阻出现反常现象,迅速降低到无法检测的程度。这是人类第一次发现超导现象。这是人类第一次发现超导现象。3.4 超导现象和超导材料超导现象和超导材料 不久,昂尼斯又发现了其他几种金属也可进入不久,昂尼斯又发现了其他几种
2、金属也可进入“超导态超导态”,如锡和铅。锡的转变,如锡和铅。锡的转变 温度为温度为3.8K,铅,铅的转变温度为的转变温度为6K。由于这两种金属的易加工特性,。由于这两种金属的易加工特性,就可以在无电阻状就可以在无电阻状 态下进行种种电子学试验。此后,态下进行种种电子学试验。此后,人们对金属元素进行试验,发现铍、钛、锌、镓、人们对金属元素进行试验,发现铍、钛、锌、镓、锆、铝、锘等锆、铝、锘等24种元素是超导体。从此,超导体的种元素是超导体。从此,超导体的研究进入了一个崭新的阶段。研究进入了一个崭新的阶段。基本概念基本概念 材料的电阻随着温度的降低会发生降材料的电阻随着温度的降低会发生降低,某些材
3、料会出现当温度降低到某一程度时出现低,某些材料会出现当温度降低到某一程度时出现电阻突然消失的现象,我们称之为超导现象。电阻突然消失的现象,我们称之为超导现象。人们人们将这种以零电阻为特征的材料状态称作为超导态。将这种以零电阻为特征的材料状态称作为超导态。超导体从正常状态(电阻态)过渡到超导态(零电超导体从正常状态(电阻态)过渡到超导态(零电阻态)的转变称作正常态超导态转变,转变时的阻态)的转变称作正常态超导态转变,转变时的温度温度TC称作这种超导体的临界温度。也就是说,零称作这种超导体的临界温度。也就是说,零电阻和转变温度电阻和转变温度TC是超导体的第一特征。是超导体的第一特征。3.4.1 超
4、导体的一般特性超导体的一般特性超导电性超导电性Hg和和Pt电阻率随温度变化电阻率随温度变化三个重要参数:三个重要参数:TC、HC2、IC临界温度临界温度:超导相可逆转变的温超导相可逆转变的温度,与样品纯度没有太大的关系,度,与样品纯度没有太大的关系,纯度高,曲线变陡纯度高,曲线变陡。第二临界磁场强度:第二临界磁场强度:超导相稳定超导相稳定存在的最高磁场强度存在的最高磁场强度。临界电流强度:临界电流强度:超导体中的电流超导体中的电流本身产生的磁场同样破坏超导相本身产生的磁场同样破坏超导相的稳定性。的稳定性。HC2与与TC的关系:的关系:元素超导体:元素超导体:2830种超导体,另有种超导体,另有
5、13种在加压种在加压下有超导电性下有超导电性(一价金属和一价金属和磁性金属难有磁性金属难有超导性超导性)Rh0.0002-Zr0.73-Sn3.72W0.012Zn0.844-Hg4.15Be0.026Mo0.92Ta4.48Ir0.14Ga1.1V5.3-Hf0.165Al1.174-La5.98-Ti0.49-Th1.37Pb7.201Ru0.49Pa1.4Tc8.22Cd0.515Re1.7Nb9.26Os0.65Tl2.39C2.3-U0.68In3.416Li20元素元素 Tc(K)化合物超导体:化合物超导体:已经发现已经发现5000种以上的种以上的化合物。化合物。(1)A15型型-
6、W结构:结构:Nb3Sn,Nb3Al,V3Si (2)C14,C15,C16型拉维斯相:型拉维斯相:ZrV2,ZeRe2 (3)D8b型型 相结构:相结构:AlxNb1-x,Ir0.4Nb0.6 (4)A12型型 相结构:相结构:MoRe3,NbTc3 (5)B1型型NaCl结构:结构:NbC,MoN,NbN (6)高温超导材料:)高温超导材料:La1.8Sr0.2CuO4,等等等等 (7)K3C60,RbXC60迈斯纳效应迈斯纳效应 我们把处于超导态的超导体置于一个不太我们把处于超导态的超导体置于一个不太强的磁场中,磁力线无法穿过超导体,超强的磁场中,磁力线无法穿过超导体,超导体内的磁感应强
7、度为零。这种现象称作导体内的磁感应强度为零。这种现象称作超导体的超导体的完全抗磁性完全抗磁性,这是超导体的第二,这是超导体的第二特征。这种抗磁现象最早于特征。这种抗磁现象最早于1933年由年由 W.Merssner和和 R.Ochenfeld做实验时发现,做实验时发现,因而这种现象又称作因而这种现象又称作迈斯纳效应迈斯纳效应。NNS降温降温降温降温加场加场加场加场S注:注:S表示超导态表示超导态N表示正常态表示正常态迈斯纳效应迈斯纳效应 不过,当我们加大磁场强度时,可以破环超导不过,当我们加大磁场强度时,可以破环超导态。这样。超导体在保持超导态不致于变为正常态态。这样。超导体在保持超导态不致于
8、变为正常态时所能承受外加磁场的最大强度时所能承受外加磁场的最大强度HC称作超导体的临称作超导体的临界磁场界磁场HC(T)。临界磁场与温度有关,。临界磁场与温度有关,0K时的临界时的临界磁场磁场HC(0)和和HC(T)的关系为:的关系为:HC(T)HC(0)1-(T/TC)2 在临界温度在临界温度TC以下,超导态不至于被破坏而容以下,超导态不至于被破坏而容许通过的最大电流称作临界电流许通过的最大电流称作临界电流IC。这三个参数。这三个参数TC、HC、IC是评价超导材料性能的重要指标,对理想的是评价超导材料性能的重要指标,对理想的超导材料,这些参数越大越好。超导材料,这些参数越大越好。解释金属超导
9、解释金属超导现象的重要理论是现象的重要理论是巴丁、库柏和施里巴丁、库柏和施里弗(弗(J.Bardeen,L.N.Cooper,J.R.Schrieffer)建立的)建立的电声作用形成库柏电声作用形成库柏电子对的理论,简电子对的理论,简称称BCS理论。理论。超导现象的超导现象的BCS理论理论库柏电子对形成示意库柏电子对库柏电子对的形成原理可用图来的形成原理可用图来描述:金属晶体中的外层价电子描述:金属晶体中的外层价电子处在带正电性的原子实组成的晶处在带正电性的原子实组成的晶格环境中,带负电的电子吸引原格环境中,带负电的电子吸引原子实向它靠拢,在电子周围形成子实向它靠拢,在电子周围形成正电势密集的
10、区域,它又吸引第正电势密集的区域,它又吸引第二个电子,即电子通过格波声子二个电子,即电子通过格波声子相互作用形成电子对,称为相互作用形成电子对,称为“库库柏电子对柏电子对”。这种库柏电子对具。这种库柏电子对具有低于两个单独电子的能量,在有低于两个单独电子的能量,在晶格中运动没有任何阻力,因而晶格中运动没有任何阻力,因而产生超导性。产生超导性。格波格波 电子在离子晶格间运动时,电子密度有电子在离子晶格间运动时,电子密度有起伏,当电子在某处集中时,会对附近的离子起伏,当电子在某处集中时,会对附近的离子晶格产生吸引,从而使离子产生振动,并以波晶格产生吸引,从而使离子产生振动,并以波的形式在点阵中传播
11、,这种波称为格波。的形式在点阵中传播,这种波称为格波。声子声子 格波是量子化的,其量子称为声子。形格波是量子化的,其量子称为声子。形成格波的过程相当于电子发射出一个声子。成格波的过程相当于电子发射出一个声子。处在超导态的电子,配成库柏对存在,配处在超导态的电子,配成库柏对存在,配对的电子,其自旋方向相反,动量的大小对的电子,其自旋方向相反,动量的大小相等而方向相反,总动量为零。库柏对作相等而方向相反,总动量为零。库柏对作为整体与晶格作用,因此一个电子若从晶为整体与晶格作用,因此一个电子若从晶体得到动量,则另一个电子必失去动量,体得到动量,则另一个电子必失去动量,作为整体,不与晶格交换动量,也不
12、交换作为整体,不与晶格交换动量,也不交换能量,能自由地通过晶格,因此没有电阻。能量,能自由地通过晶格,因此没有电阻。当温度大于临界温度时,热运动使库柏对当温度大于临界温度时,热运动使库柏对分散为正常电子,超导态转为正常态。分散为正常电子,超导态转为正常态。当磁场强度达到临界强度时,磁能密度当磁场强度达到临界强度时,磁能密度等于库柏对的结合能密度,所有库柏对都获等于库柏对的结合能密度,所有库柏对都获得能量而被撤散,超导态转为正常态。得能量而被撤散,超导态转为正常态。两类超导体两类超导体 超导体可以依据它们在磁场中的磁化特性划分超导体可以依据它们在磁场中的磁化特性划分为两大类为两大类:第一类超导体
13、第一类超导体 只有一个临界磁场只有一个临界磁场HC,超导态,超导态具有迈斯纳效应,表面层的超导电流维持维持体内具有迈斯纳效应,表面层的超导电流维持维持体内完全抗磁性。除完全抗磁性。除Nb、V、Tc以外,其他超导元素都以外,其他超导元素都属于这一类。属于这一类。H0 超导态正常态HC 外加磁场第二类超导体第二类超导体 有二个临界磁场有二个临界磁场HC1和和HC2。当外加磁场。当外加磁场H0HC1时,时,同第一类,超导态具有迈斯纳效应,体内没有磁感应同第一类,超导态具有迈斯纳效应,体内没有磁感应线穿过;当线穿过;当HC1H0HC2时,处于混合态,这时体内时,处于混合态,这时体内有磁感应线通过,形成
14、许多半径很小的圆柱形正常态,有磁感应线通过,形成许多半径很小的圆柱形正常态,正常态周围是连通的超导圈。整个样品的周界仍有逆正常态周围是连通的超导圈。整个样品的周界仍有逆磁电流,就是在混合态也有逆磁性,又没有电阻。外磁电流,就是在混合态也有逆磁性,又没有电阻。外加磁场强度达到加磁场强度达到HC2时,正常态区域扩大,超导区消失,时,正常态区域扩大,超导区消失,整个金属变为正常态。金属铌属于典型的第二类超导整个金属变为正常态。金属铌属于典型的第二类超导体。下图给出了两类超导体的磁性特征。体。下图给出了两类超导体的磁性特征。Ho HC1 HC HC 2超导态正常态混合态TC THHC1 HC2 超导态
15、混合态正常态超导态第二类超导体超导态第二类超导体 低温超导体低温超导体 我们将临界温度在液氦温度以下的超导体称我们将临界温度在液氦温度以下的超导体称为低温超导体。人们陆续发现了锡、铅等多种金为低温超导体。人们陆续发现了锡、铅等多种金属元素和许多合金以及化合物都具有超导现象,属元素和许多合金以及化合物都具有超导现象,但临界温度一直很低(在液氦温度以下)。经过但临界温度一直很低(在液氦温度以下)。经过多年的努力,如今人们已经可以使大部分金属元多年的努力,如今人们已经可以使大部分金属元素都具有超导电性。在采用了特殊技术后(如高素都具有超导电性。在采用了特殊技术后(如高压技术,低温下沉淀成薄膜的技术,
16、极快速冷却压技术,低温下沉淀成薄膜的技术,极快速冷却等),以前那些认为不能变成超导体的金属元素等),以前那些认为不能变成超导体的金属元素也已经在一定状态下使它们实现了超导态。也已经在一定状态下使它们实现了超导态。3.4.2 高温超导体高温超导体 一直以来人们只能得到液氦温度以下的低温超导一直以来人们只能得到液氦温度以下的低温超导体,因此工业应用价值不大,除了极少数的应用外超体,因此工业应用价值不大,除了极少数的应用外超导体的实际应用一直停滞不前。终于在众多杰出的物导体的实际应用一直停滞不前。终于在众多杰出的物理学家的不懈努力下,直到理学家的不懈努力下,直到1987年超导技术有了决定年超导技术有
17、了决定性的突破,美国学者(邱等人)在铱,钡和氧化铜基性的突破,美国学者(邱等人)在铱,钡和氧化铜基础上制成了高温超导体(础上制成了高温超导体(Y-Ba2-Cu3-O7)Tk=90-100K,这个温度已经超过氮的沸点(,这个温度已经超过氮的沸点(77K)。)。我们称我们称这种临界温度在液氮沸点以上的超导体为高温超导体。这种临界温度在液氮沸点以上的超导体为高温超导体。1987年以来发现的高温超导体几乎都是铜酸盐类的陶年以来发现的高温超导体几乎都是铜酸盐类的陶瓷,虽然临界温度有了较大的提高,但是高温超导体瓷,虽然临界温度有了较大的提高,但是高温超导体目前还没有达到所需要的稳定性,载流量也有所下降。目
18、前还没有达到所需要的稳定性,载流量也有所下降。探求高探求高Tc超导材料超导材料 1911年发现汞具有超导性以来,人们年发现汞具有超导性以来,人们经历了七十余年,直到发现经历了七十余年,直到发现Nb3Ge,Tc值值才到才到23K。从纯金属及其合金寻找高。从纯金属及其合金寻找高Tc超超导材料似乎走入绝路,人们开始转向化导材料似乎走入绝路,人们开始转向化合物。合物。到到1985年,已观察到许多化合物在低年,已观察到许多化合物在低温 下 具 有 零 电 阻,例 如 金 属 氧 化 物温 下 具 有 零 电 阻,例 如 金 属 氧 化 物Li2TiO4,Tc=13.7K、硫化物、硫化物PbMo6S8,T
19、c=15.2K以及由电荷转移化合物形成的以及由电荷转移化合物形成的有机金属有机金属(Tc到到13K)。所有这些体系,在。所有这些体系,在它们在它们在Tc以上温度时,均呈现出类金属的以上温度时,均呈现出类金属的导电行为。一般说来,这些化合物的临导电行为。一般说来,这些化合物的临界温度都是很低的,大多数在界温度都是很低的,大多数在10K以下。以下。19111986 1986年是超导材料和超导化学的里程碑年。年是超导材料和超导化学的里程碑年。1986年,年,J.G.Bednorz和和K.A.Mller发表了他发表了他们在含有们在含有钡、镧和铜的氧化物体系钡、镧和铜的氧化物体系中观察到低电阻中观察到低
20、电阻的研究工作,但没有公布化合物组成。这个化合物的研究工作,但没有公布化合物组成。这个化合物后来公布为后来公布为La2-xBaxCuO4,其临界温度为,其临界温度为35K,J.G.Bednorz和和K.A.Mller后来由于这一发现获得了后来由于这一发现获得了诺贝尔奖。此后,具有高诺贝尔奖。此后,具有高Tc的新无机材料极快地发的新无机材料极快地发展起来。到目前为止,这些新材料多是含铜的复合展起来。到目前为止,这些新材料多是含铜的复合氧化物,多数材料在高压或薄膜态,其临界温度已氧化物,多数材料在高压或薄膜态,其临界温度已报道提升到报道提升到134K。NiKF【K2NiF4】结构】结构 也叫也叫【
21、K2MgF4】结构,四方】结构,四方晶系,晶系,a=400.6pm,c=1307.6pm,n=2.NiF6八面体彼此共顶点,形八面体彼此共顶点,形成二维的类【钙钛矿】型阵列。成二维的类【钙钛矿】型阵列。这些这些钙钛矿钙钛矿型结构层与型结构层与KF【岩【岩盐】型结构层,在盐】型结构层,在c轴上交替排列,轴上交替排列,使 得使 得 K离 子 的 配 位 数 为离 子 的 配 位 数 为 9。K2NiF4的配位方式为:的配位方式为:K2NiF4 在这种结构里有两个不同的在这种结构里有两个不同的F原子,一个结合着原子,一个结合着1个个Ni2+和和5个个K+离子,另一个结合着离子,另一个结合着2个个Ni
22、2+和和4个个K+离子。离子。化合物超导材料的结构特征化合物超导材料的结构特征 K2NiF4的结构的结构,是由是由NiF6八面八面体占据体占据4个顶角这样的层片堆垛而成个顶角这样的层片堆垛而成的。这些层由的。这些层由K离子所分隔,每个离子所分隔,每个K离子周围被离子周围被9个个F离子配位。结离子配位。结构的体心位置有一个构的体心位置有一个NiF6八面体,距八面体,距晶胞原点的坐标为晶胞原点的坐标为(1/2,1/2,1/2)。化学。化学计量式为计量式为A2BX4的三元氧化物广泛地的三元氧化物广泛地采取这种结构,其中一个阳离子采取这种结构,其中一个阳离子A要要比另一个比另一个B大的多。这与尖晶石结
23、构大的多。这与尖晶石结构恰好相反,但化学计量式相同,后者恰好相反,但化学计量式相同,后者中中A和和B具有类似大小的离子半径。具有类似大小的离子半径。例如,例如,Sr2TiO4,La2NiO4,Cs2UO4以及将超导相以及将超导相(La1.85Ba0.15)CuO4都是都是具有具有K2NiF4结构的实例。结构的实例。K2NiF4的结构(含有的结构(含有NiF6 八面体,圆圈位钾离子)八面体,圆圈位钾离子)La2-xMxCuO4,M=Ba,Sr La2CuO4具有具有K2NiF4类似类似的结构,不过相对于晶胞中的结构,不过相对于晶胞中001晶面,晶面,CuO6八面体有点拉长。八面体有点拉长。二价钡
24、离子部分替代了三价镧二价钡离子部分替代了三价镧离子,同时保持氧含量不变,离子,同时保持氧含量不变,产生化合物产生化合物La1.8Ba0.2CuO4,结,结构见右图,其具有完善的构见右图,其具有完善的K2NiF4结构。它的结构。它的Tc为为35K,锶,锶参入后形成类似物参入后形成类似物La1.85Ba0.15CuO4,Tc为为40K。Y-Ba-Cu-O体系体系化合物化合物 无机氧化物陶瓷材料无机氧化物陶瓷材料Y-Ba-Cu-O体系具有高的体系具有高的TC 90100K,相应临界电流密度相应临界电流密度JC达到达到106A cm-2。O3O3O2YBaCu2Cu1Cu2O1O1O2O3O3OCu
25、MgB2:二硼化镁:二硼化镁(MgB2),),其超导转变温度达其超导转变温度达39K。二硼化镁的发现为研究新一类具有简单组成和结构的二硼化镁的发现为研究新一类具有简单组成和结构的高温超导体找到新途径。高温超导体找到新途径。易合成和加工,容易制成薄易合成和加工,容易制成薄膜或线材。可应用于电力传输、超级电子计算机器件膜或线材。可应用于电力传输、超级电子计算机器件以及以及CT扫描成像仪等方面。二硼化镁的发现使世界凝扫描成像仪等方面。二硼化镁的发现使世界凝聚态物理学界为之兴奋。聚态物理学界为之兴奋。MgB2超导体超导体2001年,日本的年,日本的Akimitsu小组报道了小组报道了MgB2超超导体的
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