天然药物化学第7章三萜及其苷类Triterpenoids课件.ppt

1、 第七章第七章天然药物化学天然药物化学 Nature Medicinal chemistry三萜及其苷类三萜及其苷类武汉理工大学制药工程系武汉理工大学制药工程系Triterpenoids 定 义 由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则”大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇会产生持久的泡沫，因此称为三萜皂苷。因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸性皂苷”。广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。三萜类的生物合成途径OPPOPP角鲨烯(squalene)OEnz-AH+HHOHH+HO3-oxidosqualeneProtosterol cationlanosterolOEnz-

2、AH+HO+HO+3-oxidosqualeneDamamarenyl cationBaccharenyl cationHO+HOHHH+HOHLupenyl cationOleanyl cationb-amyrin+HOHOHHHH+HOHOleanyl cationa-amyrin 四环三萜HO135791113141517202122242526272829301918达玛烷型（dammarane）HO135791113141517202122242526272829301918羊毛脂烷型（lanostane）HO1357911131415172021222425262728293019

3、18甘遂烷型（tirucallane）HO135791113141517202122242526272829301918环阿尔廷型（cycloartane）135791113141517202122242526272829301918HOHHH葫芦烷型（cucurbitane）135791113141517202829301918HOHHHO2123楝烷型（meliacane）齐墩果烷型（oleanane）HHHH21369111214161718192122232425262729302820HHHH21369111214161718192122232425262729302820乌苏烷型（

4、ursane）HHHHH21369111214161718192122232425262729302820羽扇豆烷型（lupane）20283029272625242322211918171614121196312HHH20283029272625242322211918171614121196312HHHoleanane木栓烷型（friedelane）抗炎活性（oleanic acid）抗肿瘤（ginsenoside Rg3）抗菌、抗病毒活性 降低胆固醇活性（甘草酸）杀软体动物活性（杀螺剂）抗生育作用 免疫活性 降血脂作用 降压作用 三萜的物理性质 无色结晶，易溶于有机溶剂，成苷后易溶于水，

5、不易结晶。苦味、对粘膜有刺激性 皂苷类具有吸湿性 皂苷类具有表面活性 具有溶血作用，原因是可与胆甾醇形成水不溶性分子复合物。可与金属盐类发生沉淀反应 三萜类在无水条件下可与强酸、中等强酸、Lewis酸等作用下发生颜色反应：l醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）黄 红 紫 蓝 褪色 黄 红 紫 蓝 绿色 褪色l五氯化锑反应（Kahlenberg反应）l三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）l氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）l冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应）三萜的化学性质三萜皂苷的水解R2OROOHR120S人参皂苷10%硫酸HOHOOHR1

6、H+HOOHR1OR2OROOHR120SHCl20SHOHOOHR1Cl20RR2OOHOHR150%乙酸20SHOHOOHR1Smith 降解OHOHH+OHOOHOOCCH3O-KOHEtOHOHOOHCCH3OOHOHOHCCH3OCH2R1OOHR3OHH+H+CH2R1OHHOCH2OH+HCH2R1OOHR3OHCH3OHH+/CH3OHCH2R1OHR3OHCH2OHCH3OCOOHR3OCH2HCOOR1HOOHH+硫酸COOHHOHCOOHHO+HCOOHR3OCH2HCOOR1HOOHHClCOOHHOHCOOHHOCH2ClHH+-ClCOOHHOHCOOHHOCOOH

7、HOCOOHHOHO-H+COOHHOCOOHHOCH2OH-(OH )-UV光谱特征孤立双键 205-250 nma,b-不饱和羰基242-250nm异环共轭双烯240，250，260nm同环共轭双烯285nm11-oxo-D12-齐墩果烷:18b-H 248-249nm 18a-H 242-243nmMS谱裂解规律 EI-MSRDA裂解麦氏重排 皂苷类FD-MS(场解析质谱)FAB-MS(快原子轰击质谱)ESI-MS(电喷雾质谱)LD-TOF-MS(激光解析飞行时间质谱)hOCOOhM+m/z 456RDAhOCOOhm/z 208m/z 248+HOhOOMclaffertyRearragement