原子吸收分光光度法AAS课件.ppt

1、Chapter2 水与废水监测水与废水监测(6-7)Chapter2 Chapter2 目目 录录2.1 2.1 水质污染于监测水质污染于监测2.2 2.2 水质监测方案的制订水质监测方案的制订2.3 2.3 水样的采集和保存水样的采集和保存 2.4 2.4 水样的预处理水样的预处理 2.5 2.5 物理指标的检验物理指标的检验 2.6 2.6 金属化合物的测定金属化合物的测定 2.7 2.7 非金属无机物的测定非金属无机物的测定2.8 2.8 有机污染物的测定有机污染物的测定 2.9 2.9 底质监测底质监测2.10 2.10 活性污泥性质的监测活性污泥性质的监测 2.62.6金属化合物的测

2、定金属化合物的测定 本节的重点。本节的重点。1 1）熟练掌握水体中主要的有害金属：）熟练掌握水体中主要的有害金属：铝、汞、镉、铬、铅、砷铝、汞、镉、铬、铅、砷重金属的主要测定方重金属的主要测定方法：分光光度法、原子吸收法、阳极溶出伏安法、法：分光光度法、原子吸收法、阳极溶出伏安法、容量法容量法 2 2）特别是分光光度法和原子吸收法等）特别是分光光度法和原子吸收法等GBGB方方法。法。2.6.12.6.1、铝、铝 （一）电感耦合等离子体原子发射光谱（一）电感耦合等离子体原子发射光谱 （ICP-AESICP-AES）（二）间接火焰原子吸收法（二）间接火焰原子吸收法1 1、方法原理、方法原理 I I

3、a Cba Cb 式中：式中：II发射特征谱线的强度；发射特征谱线的强度；CC被测元素的浓度；被测元素的浓度；aa与试样组成、形态及测定与试样组成、形态及测定 条件等有关的系数；条件等有关的系数；bb自吸系数，自吸系数，b1b1。2 2、仪器装置、仪器装置（一）电感耦合等离子体原子发射光谱（一）电感耦合等离子体原子发射光谱（一）电感耦合等离子体原子发射光谱（一）电感耦合等离子体原子发射光谱1.进样器；进样器；2.ICP焰炬；焰炬；3.分光器；分光器；4.光电转光电转换及测量部件；换及测量部件；5.微型计算机；微型计算机；6.记录仪；记录仪；7.打印机；打印机；8.高频高频电源；电源；9.功率探

4、测器；功率探测器；10.高频整流器高频整流器 1.感应圈；感应圈；2.冷却器；冷却器；3.辅助辅助气；气；4.炬管；炬管；5.试样载气试样载气（一）电感耦合等离子体原子发射光谱（一）电感耦合等离子体原子发射光谱 3 3、测定要点、测定要点(1)(1)水样预处理：测定溶解态无素，采样后立水样预处理：测定溶解态无素，采样后立即用即用0.45m0.45m滤膜过滤，取所需体积滤液，加滤膜过滤，取所需体积滤液，加入硝酸消解。测定元素总量，取所需体积均匀入硝酸消解。测定元素总量，取所需体积均匀水样，用硝酸消解。消解好后，均需定容至原水样，用硝酸消解。消解好后，均需定容至原取样体积，并使溶液保持取样体积，并

5、使溶液保持5 5的硝酸酸度。的硝酸酸度。(2)(2)配制标准溶液和试剂空白溶液。配制标准溶液和试剂空白溶液。(3)(3)测量测量 在在pH4.0pH4.05.05.0的乙酸乙酸钠缓冲介质中及有的乙酸乙酸钠缓冲介质中及有a-a-吡啶基吡啶基-p-p-偶氮萘酚偶氮萘酚(PAN)(PAN)存在的条件下，存在的条件下，AlAl与与Cu()-EDTACu()-EDTA发生定量交换，反应式如下：发生定量交换，反应式如下：Cu()-EDTA+PNA+A1Cu()-EDTA+PNA+A13+3+一一Cu()-PNA+Al()-EDTACu()-PNA+Al()-EDTA 生成物生成物Cu()-PANCu()-

6、PAN可被氯仿萃取，分离后，将水可被氯仿萃取，分离后，将水相喷人原子吸收分光光度计的空气乙炔贫燃相喷人原子吸收分光光度计的空气乙炔贫燃焰焰 ，测定剩余的铜，从而间接测定铝的含量。，测定剩余的铜，从而间接测定铝的含量。该方法测定浓度范围为该方法测定浓度范围为o.1o.10.8 mg0.8 mgL L，可用于，可用于地表水、地下水、饮用水及污染较轻的废地表水、地下水、饮用水及污染较轻的废(污污)水水中铝的测定。中铝的测定。（二）间接火焰原子吸收法（二）间接火焰原子吸收法2.6.22.6.2、汞（日本水俣病）、汞（日本水俣病）（三）（三）双硫腙分光光度法双硫腙分光光度法（一（一）冷原子吸收法冷原子吸

7、收法（二）（二）冷原子荧光法冷原子荧光法返回（二）冷原子吸收法（二）冷原子吸收法 1 1、方法原理、方法原理冷原子吸收测汞仪冷原子吸收测汞仪工作流程工作流程N2或空气或空气还还原原瓶瓶分分子子筛筛吸收池吸收池汞灯汞灯光电倍增管光电倍增管放大器放大器指示表指示表记录仪记录仪流量计流量计脱汞阱脱汞阱抽气泵抽气泵253.7nm（1）水样保存及预处理）水样保存及预处理保存见表保存见表26方法；方法；消解消解 Hg 2 Hg蒸气蒸气（2）绘制标准曲线）绘制标准曲线（3）水样的测定）水样的测定（二）冷原子吸收法（二）冷原子吸收法 2 2、测定要点、测定要点返回返回（二）（二）（三）双硫腙分光光度法测汞原理

8、（三）双硫腙分光光度法测汞原理有机汞有机汞无机汞无机汞H+,氧化剂氧化剂95测其吸光度测其吸光度标准曲线定量标准曲线定量Hg2+双硫腙溶液双硫腙溶液485nm橙色橙色螯合物螯合物CCl4 萃取萃取酸性介质酸性介质返回2.6.32.6.3、镉（骨痛病）、镉（骨痛病）（一）原子吸收分光光度法（一）原子吸收分光光度法(AAS)（二）双硫腙分光光度法（二）双硫腙分光光度法（三）示波极谱及阳极溶出伏安法（三）示波极谱及阳极溶出伏安法返回1、原理、原理分为：直接法、萃取法、离子交换分为：直接法、萃取法、离子交换AAS法法2、定量分析方法、定量分析方法（1）标准曲线法）标准曲线法（2）标准加入法）标准加入法

9、3、直接吸入、直接吸入AAS测定测定镉镉（铜、（铜、铅铅、锌）、锌）4、萃取火焰、萃取火焰AAS测定微量测定微量镉镉（铜、铅）（铜、铅）5、离子交换火焰、离子交换火焰AAS测定微量测定微量镉镉（铜、铅）（铜、铅）6、石墨炉、石墨炉AAS测定微量测定微量镉镉（铜、铅）（铜、铅）返回（一）原子吸收分光光度法（一）原子吸收分光光度法(AAS)(AAS)原子吸收分析过程示意图原子吸收分析过程示意图双光束原子吸收分光光度计工作原理双光束原子吸收分光光度计工作原理双光束原子吸收分光光度计工作原理双光束原子吸收分光光度计工作原理标准加入法工作曲线标准加入法工作曲线A A吸光度；吸光度；待测元素的浓度。待测元

10、素的浓度。流动注射流动注射-原子吸收法原理示意图原子吸收法原理示意图极谱分析基本装置示意图极谱分析基本装置示意图注意两点：注意两点：强碱性介质强碱性介质，CHCl3萃取萃取，518nm(红色红色）硝酸消解硝酸消解 稀释稀释 NaOH调调pH返回（二）双硫腙分光光度法测镉（二）双硫腙分光光度法测镉2.6.42.6.4、铅、铅（一）原子吸收分光光度法（一）原子吸收分光光度法(AAS)（参见镉的测定参见镉的测定）（二）双硫腙分光光度法（二）双硫腙分光光度法 pH8.59.5，氨性柠檬酸盐，氨性柠檬酸盐-氰化物介质，反应氰化物介质，反应生成生成 螯合物，螯合物，CHCl3(CCl4)萃取，萃取，510

11、nm比色。比色。（三）示波极谱及阳极溶出伏安法（三）示波极谱及阳极溶出伏安法红色红色返回2.6.52.6.5、铜、铜（一）（一）二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法二乙氨基二硫代甲酸钠萃取分光光度法 pH910，DDTC试剂，生成试剂，生成 胶体络合物，胶体络合物，CHCl3(CCl4)萃取，萃取，440nm比色。比色。（二）（二）新亚铜灵萃取分光光度法新亚铜灵萃取分光光度法 中性或微酸介质，中性或微酸介质，Cu+与新亚铜灵反应生成与新亚铜灵反应生成 螯螯合物，合物，CHCl3-CH3OH萃取，萃取，457nm比色。比色。黄棕色黄棕色黄色黄色返回2.6.62.6.6、锌、锌（一）原子吸收分光光度

12、法（一）原子吸收分光光度法(AAS)（三）双硫腙分光光度法（三）双硫腙分光光度法 pH4.04.5，锌离子与双硫腙反应生成，锌离子与双硫腙反应生成 螯合螯合物，物，CHCl3(CCl4)萃取，萃取，535nm比色。比色。（二）示波极谱及阳极溶出伏安法（二）示波极谱及阳极溶出伏安法红色红色见镉的见镉的测定测定人体必需人体必需有益有益元素元素返回2.6.72.6.7、铬、铬 一）二苯碳酰二肼一）二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法分光光度法 1、六价铬的测定（已用、六价铬的测定（已用90年之久）年之久）Cr6+DPC 络合物络合物 540nm2、总铬的测定、总铬的测定Cr3+Cr6+DPC 络合物络合

13、物 540nmO=CNH-NH-C6H5NH-NH-C6H5DPCKMnO4ONaNO2分解过量的分解过量的KMnO4 尿素分解过量的尿素分解过量的NaNO2(二）二）AAS法（螯合萃取法（螯合萃取AAS法）法）(三）滴定法三）滴定法紫红色紫红色紫红色紫红色返回2.6.82.6.8、砷、砷（一）新银盐分光光度法（一）新银盐分光光度法 返回（二）二乙氨基二硫代甲酸银（二）二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC)分光光度法分光光度法 2.6.82.6.8、砷砷 （一）新银盐分光光度法（一）新银盐分光光度法 KBH4+3H2O+H+H3BO3+K+8HH+As3+(As5+)AsH3AsH3+6AgNO3

14、+2H2O6Ag0+HAsO2+6HNO3 400nm吸收吸收黄色胶态银黄色胶态银1234砷化氢发生与吸收装置砷化氢发生与吸收装置1、反应管、反应管2、U形管形管3、脱胺管、脱胺管4、吸收管、吸收管返回2.6.82.6.8、砷、砷（二）二乙氨基二硫代甲酸银（二）二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC)分光光度法分光光度法 As5+As3+AsH3 +2eHAgDDC红色红色胶体银胶体银510nm测吸光度测吸光度As5+返回2.6.92.6.9、其他金属化合物、其他金属化合物返回2.72.7非金属无机物的测定非金属无机物的测定 本节主要内容：本节主要内容：1 1）熟练掌握水体的酸碱度、）熟练掌握水体的

15、酸碱度、pHpH值、溶解氧、值、溶解氧、氰化物、氟化物、含氮化合物、硫化物和氰化物、氟化物、含氮化合物、硫化物和等非金属无机物的测定方法原理、操作要等非金属无机物的测定方法原理、操作要点、方法适用范围等基本内容；点、方法适用范围等基本内容；2 2）结合实践制定测定方案，解决非金属无）结合实践制定测定方案，解决非金属无机物的测定中的问题。机物的测定中的问题。2.7.1 2.7.1 酸度和碱度酸度和碱度 （Acidity and Acidity and AlkalinityAlkalinity）1 1、酸度：凡水中能够给出质子的物质与碱标准溶液、酸度：凡水中能够给出质子的物质与碱标准溶液作用消耗的

16、量，就叫做酸度。作用消耗的量，就叫做酸度。用甲基橙为指示剂所测酸度用甲基橙为指示剂所测酸度(终点终点pHpH值值3.7)3.7)称称为甲基橙酸度或强酸酸度；以酚酞为指示剂所测为甲基橙酸度或强酸酸度；以酚酞为指示剂所测酸度酸度(终点终点pHpH值值8.3)8.3)称酚酞酸度（又称总酸度），称酚酞酸度（又称总酸度），它包括强酸和弱酸。它包括强酸和弱酸。测定方法有：酸碱指示剂法和电位滴定法。测定方法有：酸碱指示剂法和电位滴定法。酸度单位：酸度单位：CaCOCaCO3 3mg/Lmg/L 2 2、碱度、碱度 ：凡水中能够接受质子的物质与强酸发生：凡水中能够接受质子的物质与强酸发生中和作用的物质总量，称

17、为碱度。中和作用的物质总量，称为碱度。当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时（当滴定至酚酞指示剂由红色变为无色时（pHpH8.38.3），指示水中氢氧根离子），指示水中氢氧根离子(0H(0H-)已被中和，碳酸已被中和，碳酸盐均被转化为重碳酸盐，此时的滴定结果称为盐均被转化为重碳酸盐，此时的滴定结果称为“酚酚酞碱度酞碱度”。当滴定至甲基橙指示刘由黄色度为橙红色时当滴定至甲基橙指示刘由黄色度为橙红色时（pH4.4pH4.44.54.5），指示水中的重碳酸盐已被中和，），指示水中的重碳酸盐已被中和，此时的滴定结果称为此时的滴定结果称为“总碱度总碱度”。测定方法有：酸碱指示剂法和电位滴定法。测定方法有：酸

18、碱指示剂法和电位滴定法。2.7.1 2.7.1 酸度和碱度酸度和碱度 （Acidity and AlkalinityAcidity and Alkalinity）水中碱度组成示意水中碱度组成示意测定水的总碱度时，测定水的总碱度时，可能出现下列可能出现下列5 5种情况：种情况：1.M=01.M=0（P=TP=T）；）；2.PM2.PM（或（或P0.5TP0.5T）；）；3.P=M 3.P=M；4.PM4.PM（或（或P0.5TP0.5T）；）；5.P=05.P=0（或（或M=TM=T）。）。三种类型碱度三种类型碱度 五个过程五个过程 五种示意式五种示意式 三种碱度计算三种碱度计算作业题 现有4个

19、水样，各取100mL，分别用0.0200mol/L(1/2H2SO4)滴定，结果如下，试判断水样中各存在何种碱度？各为多少（以CaCO3mg/L表示）。水样 消耗H2SO4溶液体积（mL）以酚酞为指示剂（P）以甲基橙为指示剂（T）A 10.00 15.50 B 14.00 38.60 C 8.20 8.40 D 0 12.702.7.2 pH2.7.2 pH值值 1 1、比色法、比色法(colorimetric method)(colorimetric method)2 2、玻璃电极法、玻璃电极法 我国分别颁布工业我国分别颁布工业“废水废水”最高排放浓度最高排放浓度pH7.0-8.5，生活饮用

20、水和地面水环境质量标准规定，生活饮用水和地面水环境质量标准规定pH6.5-8.5之间，天然水之间，天然水pH6-9。2 2、玻璃电极法、玻璃电极法 以饱和甘汞电极（以饱和甘汞电极（mercurousmercurous chloride electrodechloride electrode）为参比，以）为参比，以pHpH玻璃电极玻璃电极(glass electrode)(glass electrode)为指示电为指示电极组成原电池，在极组成原电池，在2525下，每变化下，每变化1 1个个pHpH单位，电位差变化单位，电位差变化59.1mv59.1mv，将电压，将电压表的刻度变为表的刻度变为pH

21、pH刻度，便可直接读出刻度，便可直接读出溶液溶液pHpH值，温度差异可通过仪器上补值，温度差异可通过仪器上补偿装置进行校正。偿装置进行校正。2.7.32.7.3溶解氧（溶解氧（DODO）（一）（一）定义定义 溶解于水中的分子态氧称为溶解氧溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。（二）测定方法：（二）测定方法：1 1、碘量法（清洁水样）、碘量法（清洁水样）2 2、修正碘量法（受污染地面水和工业废、修正碘量法（受污染地面水和工业废水）水）3 3、氧电极法（受污染地面水和工业废水）、氧电极法（受污染地面水和工业废水）水中溶解氧低于水中溶解氧低于34mgL时，许多鱼类呼吸时，许多鱼类呼吸困难，继续减少，则会窒

22、息死亡。一般规定水体中困难，继续减少，则会窒息死亡。一般规定水体中的溶解氧至少在的溶解氧至少在4mgL以上以上 Mn2+Mn4+原理：原理：碱性介质碱性介质DO酸性介质酸性介质I-Na2S2O3滴定滴定返回1 1、碘量法、碘量法 (DO)(DO)I2返回叠氮化钠修正法叠氮化钠修正法消除亚硝酸干扰消除亚硝酸干扰2NaN3+H2SO4 =2NH+Na2SO4 NH3+HNO2=N2O+N2+H2O注意注意 !NaN3剧毒，易爆，不可将碱性剧毒，易爆，不可将碱性KI-NaN3直接酸化直接酸化高锰酸钾修正法高锰酸钾修正法2 2、修正碘量法、修正碘量法(DO)(DO)聚四氟乙烯聚四氟乙烯薄膜电极薄膜电极

23、极谱型极谱型原电池型原电池型电极探头电极探头电流放大电流放大高纯铅阳极高纯铅阳极玻璃碳阳极玻璃碳阳极阴极：阴极：O2+2H2O+4e=4OH-阳极：阳极：4Ag+4Cl-=4AgCl+4e反应反应 外电路接通时，有扩散电流通过，大小与外电路接通时，有扩散电流通过，大小与O2浓度，阴极面积、膜性质、厚度有关浓度，阴极面积、膜性质、厚度有关I=KC(IC)返回3 3、氧电极法氧电极法(DO)(DO)极谱型氧电极的极谱型氧电极的结构示意图结构示意图极谱型氧电极的极谱型氧电极的结构示意图结构示意图溶解氧测定仪溶解氧测定仪原理示意图原理示意图2.7.42.7.4氰化物氰化物适用地表水和废（污）水适用地表

24、水和废（污）水（硝酸银滴定法）（硝酸银滴定法）氰化物的测定氰化物的测定1、异烟酸异烟酸-吡唑啉分光光度法吡唑啉分光光度法（1）试剂及原理）试剂及原理（2）介质）介质中性（弱酸性）中性（弱酸性）（3）检测范围）检测范围0.004mg/L 0.25mg/L返回（三）分光光度法（三）分光光度法CN-CNCl 戊烯二醛戊烯二醛 兰色兰色染料：染料：氯胺氯胺T(o)异烟酸异烟酸H2O水解水解吡唑酮吡唑酮（缩合）（缩合）（638nm）（1）试剂及原理）试剂及原理CN-CNCl 戊烯二醛戊烯二醛 紫色紫色染料：染料：580nm 氯胺氯胺T(o)吡啶吡啶巴比妥酸巴比妥酸（缩合）（缩合）（2）介质）介质中性（弱

25、酸性）中性（弱酸性）（3）检测范围）检测范围0.002mg/L 0.45mg/L返回2、吡啶、吡啶-巴比妥酸分光光度法巴比妥酸分光光度法（三）分光光度法（三）分光光度法2.7.5 2.7.5 氟化物氟化物(一一)定义定义 氟是人体必需微量元素之一，缺氟易患龋齿氟是人体必需微量元素之一，缺氟易患龋齿病饮用水中含氟的适宜浓度为病饮用水中含氟的适宜浓度为0.5-1.0mg0.5-1.0mgL(FL(F-)。当长期饮用含氟量高于当长期饮用含氟量高于1.5mg/L1.5mg/L的水时，则易患魔的水时，则易患魔齿病齿病 。如水中含氟高于。如水中含氟高于4mg4mgL L时，则可导致氟骨时，则可导致氟骨病。

26、病。(二二)方法方法 测定水中氟化物的主要方法有：测定水中氟化物的主要方法有：一、氟离子选择电极法一、氟离子选择电极法 二、氟试剂分光光度法二、氟试剂分光光度法 三、其他方法三、其他方法2.7.5.12.7.5.1、氟离子选择电极法氟离子选择电极法 原理：三氟化镧原理：三氟化镧LaFLaF3 3单晶对单晶对F F的选择性响应的选择性响应 工作电池：指示电极：工作电池：指示电极：LaFLaF3 3 膜电极膜电极 参比电极：饱和甘汞参比电极：饱和甘汞 优点：测定简便、快速、灵敏、选择性好、可测优点：测定简便、快速、灵敏、选择性好、可测 定浑浊、有色水样等优点定浑浊、有色水样等优点 检出浓度范围检出

27、浓度范围：0.05mg0.05mgL L1900mg1900mgL(L(以以F F-计计)2.7.5.22.7.5.2离子色谱法：离子色谱法：离子色谱分析流程示意图离子色谱分析流程示意图离子色谱图离子色谱图2.7.5.32.7.5.3、氟试剂分光光度法、氟试剂分光光度法 试剂及原理：茜素络合剂试剂及原理：茜素络合剂(ALC)(ALC)和硝酸镧和硝酸镧 介质：介质：pH4pH41 1的乙酸盐缓冲介质的乙酸盐缓冲介质 显色反应产物颜色：蓝色的三元络合物，显色反应产物颜色：蓝色的三元络合物，最大吸收波长：最大吸收波长：620nm620nm 检出浓度范围：检出浓度范围：0.05mg0.05mgL L约

28、约1.80mg1.80mgL L 适用水体范围：地面水，地下水和工业废水适用水体范围：地面水，地下水和工业废水2.7.5.3、离子色谱法、离子色谱法2.7.62.7.6含氮化合物含氮化合物 (一一)氨氮氨氮 一、纳氏试剂分光光度法一、纳氏试剂分光光度法 二、水杨酸二、水杨酸次氯酸盐分光光度法次氯酸盐分光光度法 三、电极法三、电极法 四、滴定法四、滴定法 (二二)亚硝酸盐氮亚硝酸盐氮 (三三)硝酸盐氮硝酸盐氮 (四四)凯氏氮（有机氮）凯氏氮（有机氮）(五五)总氮总氮原理原理2K2HgI4+3KOH+NH3NH2Hg2IO+7KI+2H2O黄棕色黄棕色410425nm比色定量比色定量2.7.6.1

29、2.7.6.1、纳氏试剂光度法（、纳氏试剂光度法（NHNH3 3 ）返回本法检测限为本法检测限为:0.025mgL-2mgL 本法适用于地面水、本法适用于地面水、地下水和污（废）地下水和污（废）水中氟化物的测定水中氟化物的测定(一一)氨氮氨氮2.7.6.22.7.6.2、水杨酸、水杨酸-次氯酸光度法次氯酸光度法（NHNH3 3 ）原理原理 在亚硝基铁氰化钠存在下，在亚硝基铁氰化钠存在下，氨与水杨酸和次氯酸反应生成氨与水杨酸和次氯酸反应生成蓝色化合物蓝色化合物697nm比色定量比色定量返回该法检测限为：该法检测限为：0.01mgL1mgL(一一)氨氮氨氮返回构造构造外壳（塑料）外壳（塑料）指示电

30、极（内电极指示电极（内电极导线）（平头导线）（平头pH玻玻璃电极）璃电极）参比电极参比电极AgAgCl内充液内充液 0.01mol/LNH4Cl透气薄膜（聚四氟乙烯，透气薄膜（聚四氟乙烯，微孔疏水，选择型透微孔疏水，选择型透气），气），只能透过只能透过NH3；H2O,O2不透过不透过范围范围：地面水，生活污水，：地面水，生活污水，工业废水工业废水原理原理：NH4+OH-=NH3+H2ONH3 内充液中内充液中使使NH3+H2O=NH4+OH-平头平头pH玻璃电极响应玻璃电极响应NH3OH-pH电极响应电极响应透气膜透气膜OH=KNH3NH4+2.7.6.32.7.6.3、电极法电极法（NHNH

31、3 3 ）(一一)氨氮氨氮2.7.6.42.7.6.4、滴定法、滴定法 当水样中的氨氮较高时，可用该方当水样中的氨氮较高时，可用该方法取一定量水样，调节法取一定量水样，调节pHpH在在6.06.0一一7.47.4，加入氯化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出加入氯化镁使呈微碱性。加热蒸馏，释出的氨用硼酸溶液吸收。取全部吸收液，以的氨用硼酸溶液吸收。取全部吸收液，以甲基红甲基红-亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定。定。(一一)氨氮氨氮(二二)亚硝酸盐氮亚硝酸盐氮 亚硝酸盐氮亚硝酸盐氮(NO(NO2 2N)N)是氮循环的中间产物。在氧和是氮循环的中间产物。在氧和微生物的作用下，

32、可被氧化成硝酸盐，在缺氧条件下也可被微生物的作用下，可被氧化成硝酸盐，在缺氧条件下也可被还原为氨。亚硝酸盐进入人体后，可使低铁血红蛋白失去输还原为氨。亚硝酸盐进入人体后，可使低铁血红蛋白失去输氧能力。还可与仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物氧能力。还可与仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质。质。一、一、N N(1(1萘基萘基)乙二胺分光光度法乙二胺分光光度法 在在pHpH值为值为1.81.8土土0.30.3的酸性介质中，亚硝酸盐与对氨基苯磺的酸性介质中，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺反应，生成重氮盐酰胺反应，生成重氮盐N N(1(1萘基萘基)乙二胺偶联生成红色乙二胺偶联生成红色染料，染料，540nm

33、540nm处进行比色测定。处进行比色测定。方法检出限为：方法检出限为：0.003mg0.003mgL L0.20 mg0.20 mgL L。二、离子色谱法：见氟化物测定法二、离子色谱法：见氟化物测定法 三、气相分子吸收光谱法三、气相分子吸收光谱法 （三）硝酸盐氮（三）硝酸盐氮 含氮有机化合物经无机化作用最终阶段的分解产物。含氮有机化合物经无机化作用最终阶段的分解产物。1 1、酚二磺酸分光光度法：、酚二磺酸分光光度法：硝酸盐在无水存在情况下与酚硝酸盐在无水存在情况下与酚 二磺酸反应，生二磺酸反应，生成硝基二磺酸酚，于碱性溶液中又生成黄色的化合物，在成硝基二磺酸酚，于碱性溶液中又生成黄色的化合物，

34、在410nm410nm处测其吸光度。适用于测定饮用水、地下水、清洁处测其吸光度。适用于测定饮用水、地下水、清洁地面水中的硝酸盐氮。检出限为地面水中的硝酸盐氮。检出限为0.02mg/L0.02mg/L2.0mg/L2.0mg/L。2 2、紫外分光光度法：、紫外分光光度法：硝酸根离子对硝酸根离子对220nm220nm波长光有特征吸收，与其标准波长光有特征吸收，与其标准溶液对该波长光的吸收程度比较定量。检出限为溶液对该波长光的吸收程度比较定量。检出限为0.08mg/L0.08mg/L4mg/L4mg/L。本法适用于清洁地表水和未受明显污染的地下。本法适用于清洁地表水和未受明显污染的地下水中硝酸盐氮的

35、测定，对含有机物、表面活性剂、亚硝酸水中硝酸盐氮的测定，对含有机物、表面活性剂、亚硝酸盐、六价铬、溴化物、碳酸氢盐和碳酸盐的水样，需进行盐、六价铬、溴化物、碳酸氢盐和碳酸盐的水样，需进行预处理。预处理。3 3、气相分子吸收光谱法、气相分子吸收光谱法（P105P105）（四）凯氏氮（四）凯氏氮 是指以基耶达（是指以基耶达（KjeldahlKjeldahl）法测得的含氮量。它）法测得的含氮量。它包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐而被测定的包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐而被测定的有机氮化合物。如蛋白质、氨基酸、肽、核酸、有机氮化合物。如蛋白质、氨基酸、肽、核酸、尿素等。尿素等。凯氏氮的测定要点是取适

36、量水样于凯氏烧瓶中，凯氏氮的测定要点是取适量水样于凯氏烧瓶中，加入浓硫酸和催化剂（硫酸钾）加热消解，将有加入浓硫酸和催化剂（硫酸钾）加热消解，将有机氮转变为氨氮，然后在碱性介质中蒸馏出氨，机氮转变为氨氮，然后在碱性介质中蒸馏出氨，用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法测定氨用硼酸溶液吸收，以分光光度法或滴定法测定氨氮含量。氮含量。（五）总氮（五）总氮 总氮包括有机氮和无机氮化合物（氨氮、亚硝酸盐氮和硝总氮包括有机氮和无机氮化合物（氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮）。水体总氮含量是衡量水质的重要指标之一。酸盐氮）。水体总氮含量是衡量水质的重要指标之一。测定方法：测定方法：1 1、加和法：分别测定有机氮、

37、氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐、加和法：分别测定有机氮、氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮的量，然后加和之。氮的量，然后加和之。2 2、过硫酸钾氧化、过硫酸钾氧化-紫外分光光度法：在水样中加入碱性过紫外分光光度法：在水样中加入碱性过硫酸钾溶液，于过热水蒸气中将大部分有机氮化合物及氨硫酸钾溶液，于过热水蒸气中将大部分有机氮化合物及氨氮、亚硝酸盐氮氧化成硝酸盐，再用紫外分光光度法测定氮、亚硝酸盐氮氧化成硝酸盐，再用紫外分光光度法测定硝酸盐氮含量，即为总氮含量。硝酸盐氮含量，即为总氮含量。3 3、仪器测定法（燃烧法）：在专门的总氮测定仪中进行，、仪器测定法（燃烧法）：在专门的总氮测定仪中进行，快速方便。快速方便。

38、2.7.72.7.7硫化物硫化物（一）种类：水中硫化物包括溶解性的（一）种类：水中硫化物包括溶解性的H H2 2S S、HSHS-和和S S2-2-，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。通常所测定的硫化物系指溶解物和有机硫化物。通常所测定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。性的及酸溶性的硫化物。（二）意义：硫化氢毒性很大，可危害细胞色素，（二）意义：硫化氢毒性很大，可危害细胞色素，氧化酶，造成细胞组织缺氧，甚至危及生命：它氧化酶，造成细胞组织缺氧，甚至危及生命：它还腐蚀金属设备和管道，并可被微生物氧化成硫还腐蚀金属设备和管道，并可被微生物

39、氧化成硫酸，加剧腐蚀性。因此，是水体污染的重要指标。酸，加剧腐蚀性。因此，是水体污染的重要指标。(三三)方法方法一、对氨基二甲基苯胺分光光度法一、对氨基二甲基苯胺分光光度法 在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚甲蓝染料，二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚甲蓝染料，665nm665nm波长处波长处比色定量。方法检出限为比色定量。方法检出限为0.02mg0.02mgL(SL(S2-2-)0.8mg0.8mgL L。二、碘量法二、碘量法 适用于测定硫化物含量大于适用于测定硫化物含量大于1mg1mgL L的水样。其的水样。其原理基于水样

40、中的硫化物与乙酸锌生成白色硫化锌沉淀，原理基于水样中的硫化物与乙酸锌生成白色硫化锌沉淀，将其用酸溶解后，加入过量碘溶液，则碘与碱化物反应析将其用酸溶解后，加入过量碘溶液，则碘与碱化物反应析出硫，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，间接计算硫出硫，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，间接计算硫化物的含量。化物的含量。三、间接火焰原子吸收法（三、间接火焰原子吸收法（P107P107）四、气相分子吸收光谱法（四、气相分子吸收光谱法（P107-108P107-108）2.7.7硫化物硫化物2.7.82.7.8磷磷(总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷)存在形式：存在形式：各种磷酸盐

41、、有机磷各种磷酸盐、有机磷(如磷脂等如磷脂等)、腐殖质粒、腐殖质粒子、水生生物。磷是生物生长必需元素之一，但水体中磷子、水生生物。磷是生物生长必需元素之一，但水体中磷含量过高，会导致富营养化，使水质恶化。含量过高，会导致富营养化，使水质恶化。主要来源：主要来源：化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的废水和生活化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的废水和生活污水。污水。测定方法：测定方法：当需要测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性当需要测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷形式的磷时，可按磷形式的磷时，可按图图2 23737所示预处理方法转变成正磷所示预处理方法转变成正磷酸盐分别测定。用酸盐分别测定。用钼锑抗分光光

42、度法钼锑抗分光光度法、孔雀绿、孔雀绿磷钼杂多磷钼杂多酸分光光度法等。酸分光光度法等。（一）钼锑抗分光光度法（一）钼锑抗分光光度法 在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，再被抗酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，再被抗坏血酸还原，生成蓝色络合物坏血酸还原，生成蓝色络合物(磷钼蓝磷钼蓝)，于，于700nm700nm波长处测量吸光度，用标准曲线法定量。波长处测量吸光度，用标准曲线法定量。该方法最低检出浓度为该方法最低检出浓度为0.0lmg0.0lmgL L，测定上限为测定上限为0.6mg0.6mgL L。适用于地表水和废水。适用于地表水和废水。