145紫外吸收光谱的应用课件.ppt
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- 145 紫外 吸收光谱 应用 课件
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1、3:38:50第十四章第十四章第十四章第十四章第十四章第十四章 紫外吸收光谱紫外吸收光谱紫外吸收光谱紫外吸收光谱紫外吸收光谱紫外吸收光谱分析法分析法分析法分析法分析法分析法14.5.1 紫外紫外-可见吸收可见吸收光谱提供的信息光谱提供的信息14.5.2 在有机物结构在有机物结构分析中的应用分析中的应用14.5.3 定量分析方法定量分析方法14.5.4 导数分光光度法导数分光光度法第五节第五节第五节第五节第五节第五节 紫外吸紫外吸紫外吸紫外吸紫外吸紫外吸收光谱的应用收光谱的应用收光谱的应用收光谱的应用收光谱的应用收光谱的应用Ultraviolet spectrophotometry,UVAppl
2、ications of UV3:38:5214.5.1 14.5.1 14.5.1 谱图中提供的化合物结构信息谱图中提供的化合物结构信息谱图中提供的化合物结构信息谱图中提供的化合物结构信息谱图中提供的化合物结构信息谱图中提供的化合物结构信息一、一、可获得的结构信息可获得的结构信息(1)200800nm 无吸收峰 饱和化合物,单烯。(2)270350 nm有吸收峰(=10100)醛酮 n*跃迁产生的R吸收吸收带。(3)250300 nm有中等强度的吸收峰(=2002000)芳环的特征 吸收(具有精细解构的B吸收吸收带)。3:38:53可获得的结构信息:可获得的结构信息:可获得的结构信息:可获得的
3、结构信息:可获得的结构信息:可获得的结构信息:(4)200250nm有强吸收峰(104):表明含有一个共轭体系(K)带。共轭二烯:K带(230nm);-不饱和醛酮:K带230nm,R带310-330 nm。260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰:3,4,5个双键的共轭体系。3:38:54二、二、二、二、二、二、光谱解析注意事项光谱解析注意事项光谱解析注意事项光谱解析注意事项光谱解析注意事项光谱解析注意事项(1)确认max,初步估计属于何种吸收带;(2)观察主要吸收带的范围,判断属于何种共轭体系;(3)乙酰化位移CH3CH3OHCH3OCOCH3B带带:262 nm(302)274 n
4、m(2040)261 nm(300)(4)pH值的影响 加NaOH红移酚类化合物,烯醇。加HCl兰移苯胺类化合物。3:38:5514.5.2 14.5.2 14.5.2 在化合物结构分析中的应用在化合物结构分析中的应用在化合物结构分析中的应用在化合物结构分析中的应用在化合物结构分析中的应用在化合物结构分析中的应用一、谱图解析方法一、谱图解析方法 三要素:谱峰位置、强度、形状。谱峰形状:定性指标;谱峰强度:定量指标;紫外可见光谱特征参数:max,max,K、B、R带。3:38:55一般过程一般过程一般过程一般过程一般过程一般过程:1.了解尽可能多的结构信息,分子式,性质等;2.计算出该化合物的不
5、饱和度;3.确认最大吸收波长max,计算max,4.根据max和max可初步估计属于何种吸收带,属于何种共轭体系。max在(120)104,通常是,不饱和醛酮或共轭二烯骨架结构;max在1000 104,一般含有芳环骨架结构;max100一般含有非共轭的醛酮羰基。3:38:56二、不饱和度计算二、不饱和度计算二、不饱和度计算二、不饱和度计算二、不饱和度计算二、不饱和度计算 定定 义:义:分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。计算式:计算式:化合物CxHyNzOn u=x y/2+z/2+1=x+(z y)/2+1 x,y,z分别为分子中四价,三价,一价元素数目。作作 用:用:推断分子中含有
6、双键,三键,环,芳环的数目,验证谱图解析的正确性。例:C9H8O2 u=(2+2 9 8)/2=63:38:57三、化合物结构确定示例三、化合物结构确定示例三、化合物结构确定示例三、化合物结构确定示例三、化合物结构确定示例三、化合物结构确定示例例例1 1化合物化合物C10H16。max231nm(max9000)。加。加氢氢 2H2。红外表示有异丙基,确定结构。红外表示有异丙基,确定结构。解解:(1 1)计算不饱和度计算不饱和度:u=10-16/2+1=3 =10-16/2+1=3 含两个共轭的双键和一个环含两个共轭的双键和一个环(为什么为什么?)?)(2)(2)可能结构可能结构(a)(b)(
7、c)(d)如何判断?如何判断?3:38:57(3 3 3 3 3 3)计算验证)计算验证)计算验证)计算验证)计算验证)计算验证maxmaxmax231nm231nm231nm 结构(结构(a):max=六环二烯母体六环二烯母体+4个烷基取代个烷基取代+环外双键环外双键=217+(25)+5=232 结构(结构(a):max=六环二烯母体六环二烯母体+4个烷基取代个烷基取代+环外双键环外双键=217+(25)+5=232 结构(结构(a):max=六环二烯母体六环二烯母体+4个烷基取代个烷基取代+环外双键环外双键=217+(25)+5=232 结构(结构(a):max=六环二烯母体六环二烯母体
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