第五章-聚合物基复合材料课件.ppt
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- 第五 聚合物 复合材料 课件
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1、聚合物基复合材料:聚合物基复合材料:以聚合物为基体的复合材料。以聚合物为基体的复合材料。复合材料中研究最早、发展最快的一类复合复合材料中研究最早、发展最快的一类复合材料。在现代复合材料领域中占有重要的地位,材料。在现代复合材料领域中占有重要的地位,在国民经济建设中发挥了越来越重要的作用。在国民经济建设中发挥了越来越重要的作用。分类分类复合材料复合材料增强纤维种类增强纤维种类玻璃纤维增强型玻璃纤维增强型碳纤维增强型碳纤维增强型芳纶纤维增强型芳纶纤维增强型基体材料性能基体材料性能通用型通用型耐化学介质腐蚀型耐化学介质腐蚀型耐高温型耐高温型复合材料成型复合材料成型固化方式固化方式常温常压固化成型常温
2、常压固化成型高温加压固化成型高温加压固化成型阻燃型阻燃型聚合物基体的聚合物基体的结构形式结构形式热固性树脂基复合材料热固性树脂基复合材料热塑性树脂基复合材料热塑性树脂基复合材料5.1.1 热固性树脂基复合材料热固性树脂基复合材料玻璃钢(也称玻璃纤维增强塑料,国际公认的缩写玻璃钢(也称玻璃纤维增强塑料,国际公认的缩写符号为符号为GFRPGFRP或或FRPFRP),用玻璃纤维或其织物以增强),用玻璃纤维或其织物以增强合成树脂,用涂布、注塑、挤塑、层压等方法加工合成树脂,用涂布、注塑、挤塑、层压等方法加工成形的制品。玻璃钢材料具有成形的制品。玻璃钢材料具有重量轻重量轻,比强度高比强度高,耐腐蚀耐腐蚀
3、,电绝缘性能好电绝缘性能好,传热慢传热慢,热绝缘性好热绝缘性好,耐耐瞬时超高温性能好瞬时超高温性能好,以及容,以及容易着色易着色,能,能透过电磁波透过电磁波等特性。等特性。可设计性可设计性 可以根据不同的使用环境及特殊的可以根据不同的使用环境及特殊的性能要求,选择适宜的原材料品种生产满足各种性能要求,选择适宜的原材料品种生产满足各种不同用途性能要求的产品。不同用途性能要求的产品。一次成型性一次成型性 只要根据产品的设计,选择合适只要根据产品的设计,选择合适的原材料铺设方法和排列程序,就可以将玻璃钢的原材料铺设方法和排列程序,就可以将玻璃钢材料和结构一次性地完成,避免了金属材料通常材料和结构一次
4、性地完成,避免了金属材料通常所需要的二次加工。所需要的二次加工。节能型材料节能型材料 若采用手工糊制的方法,其成型若采用手工糊制的方法,其成型时的温度一般在室温下,或者在时的温度一般在室温下,或者在100100以下进行,以下进行,因此它的成型制作能耗很低。即使采用机械成型,因此它的成型制作能耗很低。即使采用机械成型,其成型温度远低于金属材料,因此其成型能耗可其成型温度远低于金属材料,因此其成型能耗可以大幅度降低。以大幅度降低。机械强度高机械强度高 环氧树脂的粘结力强,使其有较环氧树脂的粘结力强,使其有较高的界面剪切强度,高的界面剪切强度,尺寸稳定性好尺寸稳定性好 固化时无小分子逸出,因此收缩固
5、化时无小分子逸出,因此收缩率只有率只有1%2%。无鼓泡现象无鼓泡现象 虽然反应过程中易产生气泡,但虽然反应过程中易产生气泡,但是由于添加剂少,不易鼓泡。是由于添加剂少,不易鼓泡。不易加工不易加工 粘度大,不易加工,成型需要加粘度大,不易加工,成型需要加热热耐热性好耐热性好 可以再可以再200200摄氏度下长期使用,也可摄氏度下长期使用,也可在在10001000度以下短期使用。度以下短期使用。耐烧蚀耐烧蚀 耐电弧性好耐电弧性好 机械强度低机械强度低 脆性大脆性大尺寸不稳定尺寸不稳定 收缩率大收缩率大加工性好加工性好 交联剂的加入使粘度降低,交联剂的加入使粘度降低,可以适合各种方法加工,也可生产大
6、构件可以适合各种方法加工,也可生产大构件透光性好透光性好 透光率达到透光率达到60%80%60%80%价格便宜价格便宜收缩率大收缩率大 可达到可达到4%8%4%8%耐酸碱性能差耐酸碱性能差5.1.2 热塑性树脂基复合材料热塑性树脂基复合材料聚乙烯聚乙烯CH2CH2nCH2CHCH3nCH2CHnCH2CHCl聚苯乙烯聚苯乙烯聚丙烯聚丙烯聚氯乙烯聚氯乙烯 具有线型或支链型结构的一类有机高分子化合物,具有线型或支链型结构的一类有机高分子化合物,受热软化受热软化(或熔化或熔化),冷却变硬,这个过程可反复进行。,冷却变硬,这个过程可反复进行。聚碳酸酯聚碳酸酯CH2OnCH2CH2HOOCOCOOnOC
7、HCH3CH3OCOn聚甲醛聚甲醛聚对苯二甲酸乙二醇酯聚对苯二甲酸乙二醇酯CH2CH2HOOHHOCOCOHO+聚合物基复合材料的制造把复合材料的制聚合物基复合材料的制造把复合材料的制造和产品的制造融合为一体。造和产品的制造融合为一体。根据增强体和基体材料种类的不同,需要根据增强体和基体材料种类的不同,需要应用不同的制造工艺和方法。应用不同的制造工艺和方法。根据基体材料不同分类:根据基体材料不同分类:热固性树脂复合材料的制造方法热固性树脂复合材料的制造方法:手糊成型:手糊成型法、喷射成型法、模压成型法、注射成型法、法、喷射成型法、模压成型法、注射成型法、RTM成型法成型法(注射成型法注射成型法
8、)等。等。热塑性复合材料的制造方法:模压成型法、热塑性复合材料的制造方法:模压成型法、注射成型法、注射成型法、RTM成型法、真空热压成型法、成型法、真空热压成型法、缠绕成型法等。缠绕成型法等。模具模具准备准备树脂胶树脂胶液配制液配制增强材增强材料准备料准备涂涂脱模剂脱模剂手糊成型手糊成型固化固化脱模脱模后处理后处理检验检验制品制品手糊成型工艺流程手糊成型工艺流程纤维增强材料和树纤维增强材料和树脂胶液在模具上铺脂胶液在模具上铺覆成型,室温覆成型,室温(或加或加热热)、无压、无压(或低压或低压)条件下固化,脱模条件下固化,脱模成制品的工艺方法。成制品的工艺方法。待浸树脂的待浸树脂的增强材料增强材料
9、压实辊压实辊树脂树脂可选用胶衣可选用胶衣手糊成型示意图手糊成型示意图 胶衣是赋予复合材料制品表胶衣是赋予复合材料制品表面的一层美观、耐化学品侵面的一层美观、耐化学品侵蚀、耐擦伤和耐老化等的对蚀、耐擦伤和耐老化等的对其起到保护作用的表面涂层。其起到保护作用的表面涂层。(1)不受尺寸、形状的限制,适宜尺寸大、批量小、不受尺寸、形状的限制,适宜尺寸大、批量小、形状复杂产品的生产;形状复杂产品的生产;(2)设备简单、投资少、设备折旧费低,成本低;设备简单、投资少、设备折旧费低,成本低;(3)工艺简单;工艺简单;(4)可在任意部位增补增强材料,易满足产品设计要可在任意部位增补增强材料,易满足产品设计要求
10、;求;(5)产品树脂含量高,耐腐蚀性能好。产品树脂含量高,耐腐蚀性能好。(1)生产效率低,劳动强度大,劳动卫生条生产效率低,劳动强度大,劳动卫生条件差;件差;(2)产品质量不易控制,性能稳定性差;产品质量不易控制,性能稳定性差;(3)产品力学性能较低。产品力学性能较低。为为改进改进手糊成型工艺而开发的一种半机械化成型工艺,是手糊成型工艺而开发的一种半机械化成型工艺,是手糊工艺的变形手糊工艺的变形。工艺流程工艺流程玻璃纤维无捻粗纱玻璃纤维无捻粗纱聚酯树脂聚酯树脂引发剂引发剂促进剂促进剂加热加热静态混合静态混合切割切割喷枪喷枪喷射喷射成型成型模具模具辊压辊压固化固化脱模脱模将混有引发剂和促进剂的不
11、饱和聚酯树脂从喷枪喷将混有引发剂和促进剂的不饱和聚酯树脂从喷枪喷出,同时将玻璃纤维无捻粗纱用切割机切断并由喷出,同时将玻璃纤维无捻粗纱用切割机切断并由喷枪中心喷出,与树脂一起均匀沉积到模具上。待沉枪中心喷出,与树脂一起均匀沉积到模具上。待沉积到一定厚度,用手辊滚压,使纤维浸透树脂、压积到一定厚度,用手辊滚压,使纤维浸透树脂、压实并除去气泡,最后固化成制品。实并除去气泡,最后固化成制品。(1)生产效率比手糊法提高生产效率比手糊法提高24倍;倍;(2)利用粗纱代替织物,降低了材料成本;利用粗纱代替织物,降低了材料成本;(3)成型过程中无接缝,制品的整体性好;成型过程中无接缝,制品的整体性好;(4)
12、减少了飞边、裁屑和剩余胶液的损耗;减少了飞边、裁屑和剩余胶液的损耗;(5)可自由调节产品壁厚、纤维与树脂的比可自由调节产品壁厚、纤维与树脂的比例及纤维的长度。例及纤维的长度。(1)产品的均匀程度在很大程度上取决于操产品的均匀程度在很大程度上取决于操作工人的熟练程度;作工人的熟练程度;(2)树脂含量高,增强纤维短,制品的强度树脂含量高,增强纤维短,制品的强度较低,耐温性能差;较低,耐温性能差;(3)因过量喷涂而造成原材料损耗大;因过量喷涂而造成原材料损耗大;(4)阴模成型比阳模成型难度大,小型制品阴模成型比阳模成型难度大,小型制品比大型制品难度大;比大型制品难度大;(5)现场粉尘大,工作环境恶劣
13、;现场粉尘大,工作环境恶劣;(6)初期投资比手糊成型大。初期投资比手糊成型大。定义定义 将一定量的模压料放入金属将一定量的模压料放入金属对模中,在一定温度、压力作用对模中,在一定温度、压力作用下,固化成型制品的方法。下,固化成型制品的方法。加热加压的作用加热加压的作用 使模压料塑化、流动,充满使模压料塑化、流动,充满空腔,并使树脂发生固化反应。空腔,并使树脂发生固化反应。有较高的生产效率,适于大批量生产,制品有较高的生产效率,适于大批量生产,制品尺寸精确,表面光洁,可以有两个精制表面,尺寸精确,表面光洁,可以有两个精制表面,价格低廉,容易实现机械化和自动化,多数结价格低廉,容易实现机械化和自动
14、化,多数结构复杂的制品可一次成型,无需有损于制品性构复杂的制品可一次成型,无需有损于制品性能的辅助加工,制品外观及尺寸的重复性好。能的辅助加工,制品外观及尺寸的重复性好。压模的设计与制造较复杂,初次压模的设计与制造较复杂,初次投资较高,制品尺寸受设备限制,一投资较高,制品尺寸受设备限制,一般只适于制备中、小型玻璃钢制品。般只适于制备中、小型玻璃钢制品。SMC(片状模塑料,片状模塑料,Sheet Molding Compound)的特点的特点 SMC基本组成:不饱和聚酯树脂、增稠剂、引发剂、基本组成:不饱和聚酯树脂、增稠剂、引发剂、交联剂、低收缩添加剂、填料、内脱模剂、着色剂等混合交联剂、低收缩
15、添加剂、填料、内脱模剂、着色剂等混合物浸渍短切玻纤粗纱或玻纤毡,两表面加上保护膜物浸渍短切玻纤粗纱或玻纤毡,两表面加上保护膜(聚乙烯聚乙烯或聚丙烯薄膜或聚丙烯薄膜)形成的片状模压成型材料。形成的片状模压成型材料。使用时除去薄膜,按尺寸裁剪,然后进行模压成型。使用时除去薄膜,按尺寸裁剪,然后进行模压成型。增稠剂增稠剂 SMC在压制成型、贮存、运输在压制成型、贮存、运输过程中均需要有较高的粘度过程中均需要有较高的粘度(制备制备SMC时要求粘度低,浸渍纤维时要求粘度低,浸渍纤维),粘,粘度的提高通过增稠剂实现。度的提高通过增稠剂实现。通过增稠剂控制通过增稠剂控制SMC从生产到从生产到使用全过程的粘度
16、变化。使用全过程的粘度变化。常用的增稠剂:常用的增稠剂:IIA族金属氧化物或氢氧化物:族金属氧化物或氢氧化物:MgO、Mg(OH)2、CaO、Ca(OH)2 MgO增稠的效果,与增稠的效果,与MgO活性和活性和加入量有很大的关系。加入量有很大的关系。应用较广的增稠剂应用较广的增稠剂特点:增稠速度快,短时特点:增稠速度快,短时间内能达到最高粘度。间内能达到最高粘度。MgO用量对不饱用量对不饱和聚酯增稠特性和聚酯增稠特性的影响的影响时间(时间(min)60 120 180 粘度(粘度(Pa.S)10310210 1.0 MgO 10份份 5份份 2份份 1份份 增稠机理增稠机理 两个阶段两个阶段第
17、一阶段第一阶段金属氧化物或氢氧化物与聚酯端基金属氧化物或氢氧化物与聚酯端基COOH进行酸碱反应,生成碱式盐。进行酸碱反应,生成碱式盐。COOH+MOCOOMOHCOOH+M(OH)2COOMOH+H2O碱式盐之间或与聚酯之间进一步脱水使分子量成倍增加碱式盐之间或与聚酯之间进一步脱水使分子量成倍增加MgO和和MgOH的碱式盐不进行此脱水反应,的碱式盐不进行此脱水反应,CaO和和CaOH碱式盐可继续进行此脱水反应。碱式盐可继续进行此脱水反应。COOMOH+CHOOCOOMOCOCOOMOH+CHOMOOCOOMOMOCO 碱式盐与聚酯分子中的酯碱式盐与聚酯分子中的酯基基(氧原子氧原子)以配位键形成
18、络合物以配位键形成络合物第二阶段第二阶段镁盐的络合反应镁盐的络合反应Ca盐的络合反应盐的络合反应 聚酯的分子量成倍提高,粘度上升而增稠。聚酯的分子量成倍提高,粘度上升而增稠。SMC生产工艺生产工艺 SMC生产工艺流程生产工艺流程树脂糊制备树脂糊制备树脂树脂固化剂固化剂增稠剂增稠剂其它其它低收缩添加剂低收缩添加剂薄膜薄膜粗纱粗纱切割切割沉降沉降浸渍浸渍收卷收卷稠化稠化包装包装填料填料SMC成型机成型机模压工艺模压工艺模具预热模具预热脱模剂涂刷脱模剂涂刷料的称量料的称量料预热料预热成预成型成预成型装模装模压制压制脱模脱模后处理后处理打底及辅打底及辅助加工助加工检验检验成品成品压制前准备压制前准备压
19、制压制模压成型工艺流程模压成型工艺流程 层压工艺:层压工艺:将浸有或涂有树脂的片材层叠,将浸有或涂有树脂的片材层叠,送入层压机,在加热加压条件下,固送入层压机,在加热加压条件下,固化成型玻璃钢制品的一种成型工艺。化成型玻璃钢制品的一种成型工艺。生产的机械化、自动化程度生产的机械化、自动化程度较高;产品质量稳定;但一次较高;产品质量稳定;但一次性投资较大,适合于批量生产。性投资较大,适合于批量生产。干法成型,先将纸、布、玻璃布等浸胶,干法成型,先将纸、布、玻璃布等浸胶,制成浸胶布制成浸胶布(纸纸)半制品,再经加温加压成型。半制品,再经加温加压成型。胶布制备工艺过程胶布制备工艺过程工艺流程工艺流程
20、 树脂树脂热处理或化学处理热处理或化学处理配胶配胶浸胶浸胶烘干烘干胶布中间贮存胶布中间贮存胶布带搭接胶布带搭接卷盘卷盘布带缠绕布带缠绕卷管卷管叠合叠合层压层压玻璃布玻璃布生产复合板材、管材以及生产复合板材、管材以及布带缠绕制品的半成品布带缠绕制品的半成品 玻璃布经化学玻璃布经化学处理或热处理后,处理或热处理后,浸渍树脂胶液,并浸渍树脂胶液,并控制胶含量。在一控制胶含量。在一定温度、时间条件定温度、时间条件下烘干,除去大部下烘干,除去大部分溶剂等挥发物并分溶剂等挥发物并使树脂有一定程度使树脂有一定程度的固化,即得需要的固化,即得需要的玻璃纤维胶布。的玻璃纤维胶布。层压成型工艺过程层压成型工艺过程
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