第四章-多元系的复相平衡和化学平衡解读课件.ppt
- 【下载声明】
1. 本站全部试题类文档,若标题没写含答案,则无答案;标题注明含答案的文档,主观题也可能无答案。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
2. 本站全部PPT文档均不含视频和音频,PPT中出现的音频或视频标识(或文字)仅表示流程,实际无音频或视频文件。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
3. 本页资料《第四章-多元系的复相平衡和化学平衡解读课件.ppt》由用户(晟晟文业)主动上传,其收益全归该用户。163文库仅提供信息存储空间,仅对该用户上传内容的表现方式做保护处理,对上传内容本身不做任何修改或编辑。 若此文所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知163文库(点击联系客服),我们立即给予删除!
4. 请根据预览情况,自愿下载本文。本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
5. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007及以上版本和PDF阅读器,压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 第四 多元 相平衡 化学平衡 解读 课件
- 资源描述:
-
1、上一页下一页目 录退 出4.1 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程多元系的热力学函数和热力学方程4.2 4.2 多元系的复相平衡条件多元系的复相平衡条件4.3 4.3 吉布斯相律吉布斯相律4.4 4.4 二元系相图举例二元系相图举例4.5 4.5 化学平衡条件化学平衡条件4.6 4.6 混合理想气体的性质混合理想气体的性质4.7 4.7 理想气体的化学平衡理想气体的化学平衡4.8 4.8 热力学第三定律热力学第三定律上一页下一页目 录退 出 4.1 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程多元系的热力学函数和热力学方程一、多元系一、多元系 指含有两种或两种以上化学组分的系统。指含有两种或两种
2、以上化学组分的系统。例如,例如,含有含有O O2 2,COCO和和COCO2 2的混合气体是一个三元系;盐的水溶液与的混合气体是一个三元系;盐的水溶液与金银合金都是二元系。金银合金都是二元系。多元系可以是均匀系也可以是复相系,在多元系中即多元系可以是均匀系也可以是复相系,在多元系中即可以发生相变,也可以发生化学变化。可以发生相变,也可以发生化学变化。上一页下一页目 录退 出 4.1 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程多元系的热力学函数和热力学方程二、均匀系的热力学函数二、均匀系的热力学函数1 1、选、选为状态参量,系统的三个基本热力学函数体积、为状态参量,系统的三个基本热力学函数体积、kn
3、nnTp,21.),(21knnnTpVV.),(21knnnTpUU.),(21knnnTpSS 内能、熵分别为:内能、熵分别为:由于体积、由于体积、内能和熵都是广延量,则:内能和熵都是广延量,则:),(),(11kknnTpVnnTpV),(),(11kknnTpUnnTpU),(),(11kknnTpSnnTpS 上一页下一页目 录退 出2 2、齐函数的欧勒定理、齐函数的欧勒定理 如果函数如果函数 满足:满足:),(),(11kmkxxfxxf),(1kxxf 这个函数称为这个函数称为 的的m m次齐函数。次齐函数。两边对两边对求导,再令求导,再令=1=1,可得:,可得:mfxfxiii
4、i 4.1 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程多元系的热力学函数和热力学方程),(1kxxf 既然体积、既然体积、内能和熵都是各组元摩尔数的一次齐函数,由欧勒内能和熵都是各组元摩尔数的一次齐函数,由欧勒定理可知:定理可知:上一页下一页目 录退 出iiinPTiiivnnVnVj ,iiinPTiiiunnUnUj ,iiinPTiiisnnSnSj ,iiisuv、分别称为第分别称为第i i组元的偏摩尔体积,组元的偏摩尔体积,偏摩尔内能、偏摩尔熵。偏摩尔内能、偏摩尔熵。任何广延量都是各组元摩尔数的一次齐函数。例如吉布斯函数任何广延量都是各组元摩尔数的一次齐函数。例如吉布斯函数G G:iii
5、nPTiiinnGnGj ,:化学势:化学势jnPTiinG,4.1 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程多元系的热力学函数和热力学方程上一页下一页目 录退 出inPTiinTnPdnnGdPPGdTTGdGjii,求吉布斯函数的全微分:求吉布斯函数的全微分:),(1knnTpGG 在所有组元的摩尔数都不发生变化的条件下:在所有组元的摩尔数都不发生变化的条件下:STGinP ,VPGinT ,因此:因此:iiidnVdPSdTdG 4.1 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程多元系的热力学函数和热力学方程上一页下一页目 录退 出PVTSGU iiidnPdVTdSdU jjjjnVTinP
6、SinVSinPTiinFnHnUnG,4.1 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程多元系的热力学函数和热力学方程iiidnVdPSdTdG 称为吉布斯关系。称为吉布斯关系。表明在表明在 共共K+2K+2个变量之间存在一个关系,个变量之间存在一个关系,只有只有K+1K+1个是独立的。个是独立的。可得:可得:求微分:求微分:对对iiinG iiiiiidndndG 0 iiidnVdPSdTkTp,21上一页下一页目 录退 出3 3、多元复相系、多元复相系每一相各有其热力学函数和热力学基本微分方程,每一相各有其热力学函数和热力学基本微分方程,iiidndVPdSTdU VPUH 相相的的焓焓:
7、STUF :自自由由能能VPSTUG 吉吉布布斯斯函函数数:4.1 4.1 多元系的热力学函数和热力学方程多元系的热力学函数和热力学方程例如例如相的基本微分方程为:相的基本微分方程为:上一页下一页目 录退 出 4.2 4.2 多元系的复相平衡条件多元系的复相平衡条件 一、相变平衡条件(吉布斯函数判据)一、相变平衡条件(吉布斯函数判据)设设相和相和相各含有相各含有K K个组元,各组元之间不发生化个组元,各组元之间不发生化学反应。着重研究相变平衡条件,假设热学平衡条件和力学反应。着重研究相变平衡条件,假设热学平衡条件和力学平衡条件已满足,即两相具有相同的温度和压强,且保学平衡条件已满足,即两相具有
8、相同的温度和压强,且保持不变。持不变。设系统发生一个虚变动,在虚变动中各组元摩尔数发设系统发生一个虚变动,在虚变动中各组元摩尔数发生变化,但总摩尔数不变。生变化,但总摩尔数不变。kinnii,2,10 上一页下一页目 录退 出 4.2 4.2 多元系的复相平衡条件多元系的复相平衡条件 ;iiinG iiinG 在在T T、P P不变时,各组元不变时,各组元G G的变化分别为:的变化分别为:iiiinGGG :总总吉吉布布斯斯函函数数的的变变化化为为 平衡态时平衡态时G G最小,最小,0 G必有必有 kiii,1 可得:可得:即多元系的相变平衡条件,它指出整个系统达到平衡时,即多元系的相变平衡条
9、件,它指出整个系统达到平衡时,两相中各组元的化学势必须分别相等。两相中各组元的化学势必须分别相等。上一页下一页目 录退 出二、如果平衡条件不满足,相变发生的方向二、如果平衡条件不满足,相变发生的方向 的的方方向向进进行行。相相变变朝朝着着0 iiiinG的的方方向向进进行行。,变变化化将将朝朝着着例例如如,如如果果0 iiin 这就是说,这就是说,i i组元物质将该组元化学势高的相转变到化学势低组元物质将该组元化学势高的相转变到化学势低的相变。的相变。4.2 4.2 多元系的复相平衡条件多元系的复相平衡条件 上一页下一页目 录退 出 自然界有些物质可造成半透膜,当两相用固定的半透膜自然界有些物
10、质可造成半透膜,当两相用固定的半透膜隔开,半透膜只让隔开,半透膜只让i i组元通过而不让任何其它组元通过时,达组元通过而不让任何其它组元通过时,达到平衡时两相的温度必须相等,到平衡时两相的温度必须相等,i i组元在两相中化学势必须相组元在两相中化学势必须相等:等:ii 由于半透膜可以承受两边的压强差,平衡时两相的压强不由于半透膜可以承受两边的压强差,平衡时两相的压强不必相等。其它组元既然不能通过半透膜,平衡时它们在两相必相等。其它组元既然不能通过半透膜,平衡时它们在两相的化学势也不必相等,这种平衡称为膜平衡。的化学势也不必相等,这种平衡称为膜平衡。4.2 4.2 多元系的复相平衡条件多元系的复
11、相平衡条件 上一页下一页目 录退 出 4.3 4.3 吉布斯相律吉布斯相律 单相系:在平衡态下单相系的温度和压强可以独立改变。单相系:在平衡态下单相系的温度和压强可以独立改变。两相系:要达到平衡温度和压强必须满足一定条件,只有一个两相系:要达到平衡温度和压强必须满足一定条件,只有一个 参量可独立改变。参量可独立改变。三相系:只能在确定的温度和压强下平衡共存。三相系:只能在确定的温度和压强下平衡共存。一、多元复相系自由度数的确定(独立变量的个数)一、多元复相系自由度数的确定(独立变量的个数)个个组组元元。个个相相,设设系系统统有有K 个个变变量量。共共,、相相:描描述述21 KkinPTi上一页
12、下一页目 录退 出 4.3 4.3 吉布斯相律吉布斯相律 系统是否达到热动平衡由强度量决定,改变一相或数相的总质量,系统是否达到热动平衡由强度量决定,改变一相或数相的总质量,但不改变但不改变T T、P P和每相中各组元的相对比例,系统的平衡态不会被破坏。和每相中各组元的相对比例,系统的平衡态不会被破坏。引入强度量,即各组元中物质的相对比例。引入强度量,即各组元中物质的相对比例。定义:定义:iiiiinnnnx 个个强强度度量量变变量量。相相共共需需因因此此:描描述述、个个独独立立,加加上上中中只只有有个个即即1,1,1 KPTKxKxiii上一页下一页目 录退 出二、吉布斯相律二、吉布斯相律个
13、个独独立立的的强强度度量量变变量量。个个组组元元,每每相相中中都都有有个个相相,系系统统1 KK 个个独独立立的的强强度度量量变变量量。因因此此,系系统统有有K1 由多元复相系的平衡条件:由多元复相系的平衡条件:TTT 21PPP 21 kiiii,121 个个方方程程共共12 K 4.3 4.3 吉布斯相律吉布斯相律 上一页下一页目 录退 出:系系统统独独立立的的强强度度量量变变量量 121 KKff f称为多元复相系的自由度数,可以独立改变的强度变量的数目。称为多元复相系的自由度数,可以独立改变的强度变量的数目。2,kof多元复相系平衡共存的相数不得超过组元数加多元复相系平衡共存的相数不得
14、超过组元数加2 2。注意:自由度数为注意:自由度数为0 0,仅仅指可以独立改变的强度量数目为,仅仅指可以独立改变的强度量数目为0 0,而不是说系统没有任何改变的可能。例如:单元系在三相点,而不是说系统没有任何改变的可能。例如:单元系在三相点,每一相的质量仍然可以改变,而不影响每一相的质量仍然可以改变,而不影响T T、P P。,此此即即为为吉吉布布斯斯相相律律。即即Kf 2 4.3 4.3 吉布斯相律吉布斯相律 上一页下一页目 录退 出三、举例三、举例1 1、单元系(、单元系(k=1k=1)(1 1)、单相存在:)、单相存在:都都可可以以独独立立改改变变、,PTf21 (2 2)、两相共存:)、
15、两相共存:只只有有一一个个可可以以独独立立改改变变、,PTf12 (3 3)、三相共存:)、三相共存:固固定定、无无自自由由度度,PTf03 4.3 4.3 吉布斯相律吉布斯相律 ,此此即即为为吉吉布布斯斯相相律律。即即Kf 2上一页下一页目 录退 出(1 1)、单相存在:)、单相存在:2 2、二元系(、二元系(k=2k=2),例如:盐的水溶液),例如:盐的水溶液 都都可可以以独独立立改改变变盐盐的的浓浓度度和和、,xPTf;31 (2 2)、两相共存:)、两相共存:xTPPTf,:22 可可以以独独立立改改变变、只只有有,x;(3 3)、三相共存:)、三相共存:xTTxPPxf ,可可独独立
16、立改改变变只只有有,:13;4.3 4.3 吉布斯相律吉布斯相律 ,此此即即为为吉吉布布斯斯相相律律。即即Kf 2上一页下一页目 录退 出1 1、二元系的独立变量、二元系的独立变量一、二元系相图的一般介绍一、二元系相图的一般介绍2122nnnxx 4.4 4.4 二元系相图举例二元系相图举例%1002122mmmxx 或或 每一相都需要三个强度量来描述它的状态(每一相都需要三个强度量来描述它的状态(f=3f=3),),通常选温度,压强和一个组元的摩尔分数通常选温度,压强和一个组元的摩尔分数x x为独立变数,即为独立变数,即:上一页下一页目 录退 出2 2、二元系相图的基本特征二元系相图的基本特
17、征 4.4 4.4 二元系相图举例二元系相图举例 二元系的相图是一个三维图像(二元系的相图是一个三维图像(三个独立强度量变三个独立强度量变量),三个直角坐标分别为量),三个直角坐标分别为T T、p p、x x,它们的取值范围是:,它们的取值范围是:T T 0 0、p 0p 0、0 x 10 x 1(或(或0 x 1000 x 100)。)。由于三维图像绘图困难,所以,通常的二元系相图往往由于三维图像绘图困难,所以,通常的二元系相图往往是固定某一个变量再以平面图形表示另外两个变量之间的变化是固定某一个变量再以平面图形表示另外两个变量之间的变化关系。关系。上一页下一页目 录退 出二、二元系相图举例
18、二、二元系相图举例-金银合金相图金银合金相图 金银(金银(Au-AgAu-Ag)合金是一种无)合金是一种无限固溶体(或连续固溶体),也就限固溶体(或连续固溶体),也就是说,金和银可以以任意比例相互是说,金和银可以以任意比例相互溶解。其相图如图所示,纵坐标为溶解。其相图如图所示,纵坐标为温度,横坐标是温度,横坐标是B B组元(金)的质组元(金)的质量百分数量百分数x x。由图可见:。由图可见:相图中有三个区域:液相区相图中有三个区域:液相区,固相区,固相区,两相共存区,两相共存区+;4.4 4.4 二元系相图举例二元系相图举例上一页下一页目 录退 出二、二元系相图举例二、二元系相图举例-金银合金
19、相图金银合金相图 4.4 4.4 二元系相图举例二元系相图举例 区边界线称为液相线(曲线区边界线称为液相线(曲线QRQR),),当温度下降时,液相的成分沿此线连续当温度下降时,液相的成分沿此线连续地变地变,区的边界线称为固相线(曲线区的边界线称为固相线(曲线QRQR),),温度下降时,固相的成分沿此温度下降时,固相的成分沿此线连续改变。线连续改变。对于给定的合金(对于给定的合金(x x一定),当它从液相(一定),当它从液相(P P点)冷却到固相(点)冷却到固相(S S点)的点)的过程中,到过程中,到Q Q点,固相开始出现;点,固相开始出现;QRQR,固液共存,但两相的质量连续改,固液共存,但两
20、相的质量连续改变;到变;到R R点,液相消失,全部变成固相。点,液相消失,全部变成固相。上一页下一页目 录退 出 4.5 4.5 化学平衡条件化学平衡条件 当各组元之间发生化学反应时,系统达到平衡所应满足的条件,当各组元之间发生化学反应时,系统达到平衡所应满足的条件,即化学平衡条件。即化学平衡条件。一、单相化学反应一、单相化学反应OHOH22222 写成:写成:022222 OHOHOHSHSOH222223 写成:写成:0322222 SOHOHSH单相化学反应的一般形式:单相化学反应的一般形式:0 iiiAv组元的系数组元的系数反应方程中反应方程中ivi:组元的分子式组元的分子式iAi:上
展开阅读全文