石油及油品的物理性质课件.ppt
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- 石油 油品 物理性质 课件
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1、第二章第二章 石油及油品的物理性质石油及油品的物理性质 本章的主要内容:本章的主要内容:u石油的蒸馏曲线石油的蒸馏曲线u石油的密度与相对密度石油的密度与相对密度u石油的光学性质石油的光学性质u石油的粘度石油的粘度u石油的热性质、电性质等石油的热性质、电性质等第一节第一节 恩氏蒸馏、实沸点蒸馏曲线恩氏蒸馏、实沸点蒸馏曲线石油及其产品是由许多分子大小不同的烃石油及其产品是由许多分子大小不同的烃类与非烃类所组成的复杂混合物,它们的类与非烃类所组成的复杂混合物,它们的沸点不象单体化合物那样具有恒定值,而沸点不象单体化合物那样具有恒定值,而是随气化的过程在一定温度范围内逐步升是随气化的过程在一定温度范围
2、内逐步升高,这个沸点范围称为沸程。高,这个沸点范围称为沸程。一、恩氏蒸馏一、恩氏蒸馏恩氏蒸馏是在石油产品馏程测定器中,按恩氏蒸馏是在石油产品馏程测定器中,按照规定的标准方法进行的简单蒸馏,国外照规定的标准方法进行的简单蒸馏,国外又将此方法称为又将此方法称为ASTM蒸馏或恩氏蒸馏。蒸馏或恩氏蒸馏。其测定过程如下其测定过程如下:u将将100mL油品放入标准的蒸馏瓶中,按规油品放入标准的蒸馏瓶中,按规定的加热速度进行加热。定的加热速度进行加热。u初馏点初馏点(Initial Boiling Point,简称,简称IBP):馏:馏出的第一滴冷凝液的气相温度出的第一滴冷凝液的气相温度。u10%、20%9
3、0%馏出温度:馏出液达馏出温度:馏出液达10ml、20ml、直至、直至90ml时的气相温度时的气相温度。u终馏点终馏点(End Point)或干点:气相温度所能或干点:气相温度所能达到的最高值。达到的最高值。根据测得的馏程数据,以气相馏出温度为纵根据测得的馏程数据,以气相馏出温度为纵坐标,以馏出体积百分数为横坐标作图即可坐标,以馏出体积百分数为横坐标作图即可得到某一油品的蒸馏曲线。得到某一油品的蒸馏曲线。图图3-1-1 大庆原油中汽油、喷气燃料、大庆原油中汽油、喷气燃料、轻柴油馏分的恩氏蒸馏曲线轻柴油馏分的恩氏蒸馏曲线 一般用蒸馏曲线的斜率来表示该油品的沸一般用蒸馏曲线的斜率来表示该油品的沸程
4、的宽窄。程的宽窄。1090%10%90馏出温度馏出温度斜率斜率越小,表示沸程越窄。斜率越小,表示沸程越窄。一般常用平均沸点来表征其气化性能。油一般常用平均沸点来表征其气化性能。油品平均沸点的定义如下:品平均沸点的定义如下:u体积平均沸点体积平均沸点tv():):5tttttt9070503010vu质量平均沸点质量平均沸点tw():):n1iiiwtwtu立方平均沸点立方平均沸点Tcu(K):):3n1i3iicu)Tv(Tu实分子平均沸点实分子平均沸点tm():):n1iiimtxtu中平均沸点中平均沸点tme():):2tttcumme二、实沸点蒸馏二、实沸点蒸馏 实沸点蒸馏实沸点蒸馏(T
5、rue Boiling-Point Distillation,TBP)又称真沸点蒸馏,是一种评价原油的蒸又称真沸点蒸馏,是一种评价原油的蒸馏方法。馏方法。测定装置:相当于测定装置:相当于1418块理论板数的填充块理论板数的填充精馏柱的精馏装置。精馏柱的精馏装置。实沸点蒸馏测定过程:实沸点蒸馏测定过程:u第一步常压蒸馏,切取从初馏点到第一步常压蒸馏,切取从初馏点到200的的各个馏分各个馏分。u第二步在残压为第二步在残压为1.33KPa左右进行的减压蒸左右进行的减压蒸馏,切取馏,切取200395的各个馏分。的各个馏分。u第三步在残压为第三步在残压为0.27KPa下不用精馏柱的减下不用精馏柱的减压蒸
6、馏,切取压蒸馏,切取395500的各个馏分,釜底的各个馏分,釜底的残液为的残液为500以上的减压渣油。以上的减压渣油。将蒸馏过程中的气相馏出温度与相应的馏出将蒸馏过程中的气相馏出温度与相应的馏出物累计质量收率物累计质量收率(m%)作图,即可得到实沸作图,即可得到实沸点蒸馏曲线点蒸馏曲线。图图3-1-2 原油实沸点蒸馏曲线原油实沸点蒸馏曲线 第二节第二节 平均分子量平均分子量 石油的分子量是进行炼油设计、关联石油物石油的分子量是进行炼油设计、关联石油物性、研究石油的化学组成中所必不可少的基性、研究石油的化学组成中所必不可少的基础数据。由于石油及其产品是由许多分子大础数据。由于石油及其产品是由许多
7、分子大小不同的化合物所组成的复杂混合物,而各小不同的化合物所组成的复杂混合物,而各种合物的分子量又各不相同,其范围也很宽,种合物的分子量又各不相同,其范围也很宽,所以只能用所以只能用平均分子量平均分子量来表示。来表示。一、平均分子量的定义一、平均分子量的定义由于石油及其产品是一种多分散体系,由于石油及其产品是一种多分散体系,用不同的统计方法可以得到不同定义的用不同的统计方法可以得到不同定义的平均分子量。平均分子量。1、数均分子量数均分子量数均分子量定义:体系中不同分子的摩尔分数均分子量定义:体系中不同分子的摩尔分率与其相应分子量的乘积的总和。率与其相应分子量的乘积的总和。iiiiiiinNWN
8、MNMnM式中:式中:ni 组分组分i的摩尔分率的摩尔分率 Mi 组分组分i的分子量的分子量 Ni 组分组分i的摩尔数的摩尔数 Wi组分组分i的质量的质量 2、重均分子量重均分子量重均分子量定义:体系中不同分子的质量分重均分子量定义:体系中不同分子的质量分率与其相应分子量的乘积的总和。率与其相应分子量的乘积的总和。iiiiiiiiwMNWNWMWMwMi2式中:式中:wi组分组分i的质量分率的质量分率 二、数均分子量的测定方法二、数均分子量的测定方法测测定定方方法法冰点下降法冰点下降法沸点上升法沸点上升法蒸气压渗透法蒸气压渗透法渗透压法渗透压法三、石油馏分平均分子量的近似计算方法三、石油馏分平
9、均分子量的近似计算方法石油馏分的平均分子量还可以有一些经验公石油馏分的平均分子量还可以有一些经验公式进行计算,常用的经验公式有:式进行计算,常用的经验公式有:2ctbtaMn式中:式中:t石油馏分的实分子平均沸点石油馏分的实分子平均沸点()a,b,c 随馏分的特性因数不同而随馏分的特性因数不同而 变化的参数变化的参数表表3-2-1 计算分子量经验公式中的常数与特性因数的关系计算分子量经验公式中的常数与特性因数的关系特性因数特性因数K10.010.511.011.512.0a5657596369b0.230.240.240.2250.18c0.00080.00090.0010 0.001150.
10、0014当实分子平均沸点相同时,当实分子平均沸点相同时,K值越大时,其值越大时,其平均分子量也越大。平均分子量也越大。中国石油大学针对我国原油提出了如下的计中国石油大学针对我国原油提出了如下的计算平均分子量的经验公式算平均分子量的经验公式:Mn184.52.295T-0.2332KT 1.329 10-5(KT)2-0.62217 T式中:式中:T馏分的中平均沸点馏分的中平均沸点()K馏分的特性因数馏分的特性因数 馏分油在馏分油在20时的密度,时的密度,g/cm3 四、石油及其馏分的数均分子量四、石油及其馏分的数均分子量图图3-2-3 几种原油馏分的分子量分布几种原油馏分的分子量分布 u石油各
11、馏分的数均分子量是随馏分的沸石油各馏分的数均分子量是随馏分的沸程的上升而增大的。程的上升而增大的。u当沸程相同时,石蜡基的原油如大庆原当沸程相同时,石蜡基的原油如大庆原油的数均分子量最大,中间基的原油如油的数均分子量最大,中间基的原油如胜利原油次之,而环烷基的原油如辽河胜利原油次之,而环烷基的原油如辽河欢喜岭原油最小。欢喜岭原油最小。表表3-2-2 石油各馏分的平均分子量范围及与碳数的关系石油各馏分的平均分子量范围及与碳数的关系 馏分馏分沸程,沸程,碳数范围碳数范围平均碳数平均碳数平均分子量平均分子量汽油馏分汽油馏分500C35 70900 1100第三节第三节 密度和相对密度密度和相对密度
12、石油及油品的密度与相对密度对生产、储石油及油品的密度与相对密度对生产、储藏和运输有着重要的意义,在原油及产品藏和运输有着重要的意义,在原油及产品的计量和炼油装置设计等方面都是必不可的计量和炼油装置设计等方面都是必不可少的。少的。一、石油及其油品的密度、相对一、石油及其油品的密度、相对 密度及其测定方法密度及其测定方法定义:该油品在单位体积内的质量,定义:该油品在单位体积内的质量,单位为单位为g/cm3或或kg/m3。油品的体积随温度的升高而膨胀,其密度也油品的体积随温度的升高而膨胀,其密度也随之变小,提及密度时应标明温度。随之变小,提及密度时应标明温度。我国规定油品在我国规定油品在20时的密度
13、为其标准密时的密度为其标准密度,表示为度,表示为 20。油品的相对密度是其密度与规定温度下水油品的相对密度是其密度与规定温度下水的密度之比值的密度之比值,没有单位。常用,没有单位。常用 表示,表示,在数值上等于在数值上等于t时油品的密度。时油品的密度。td4我国常用的相对密度为我国常用的相对密度为 ,欧美各国则常用,欧美各国则常用 表示,二者之间可按下式进行换算:表示,二者之间可按下式进行换算:ddd20415.615.6131.5d141.5API15.615.6在欧美各国还常用在欧美各国还常用API度来表示油品尤其是度来表示油品尤其是原油的相对密度,关系式如下:原油的相对密度,关系式如下:
14、6.156.15d204d油品密油品密度的测度的测定方法定方法 密度计法密度计法 比重瓶法比重瓶法 二、液体油品相对密度与温度、压力的关系二、液体油品相对密度与温度、压力的关系 温度升高,油品的体积膨胀,密度和相对密温度升高,油品的体积膨胀,密度和相对密度减小。度减小。在在050的温度范围内,的温度范围内,t时的相对密度时的相对密度与与20 时的相对密度之间存在如下的关系时的相对密度之间存在如下的关系:)20(2044tddt式中:式中:油品的体积膨胀系数油品的体积膨胀系数 液体受压后,体积变化不是太大,因而通液体受压后,体积变化不是太大,因而通常压力对液体石油产品的密度的影响可以常压力对液体
15、石油产品的密度的影响可以忽略不计。但在很高的压力下油品的密度忽略不计。但在很高的压力下油品的密度要受到压力的影响要受到压力的影响 三、混合油品的密度三、混合油品的密度 当属性相近的两种或多种油品混合时,其体当属性相近的两种或多种油品混合时,其体积具有可加性,因此混合油品的的密度积具有可加性,因此混合油品的的密度 mix可按下式计算:可按下式计算:niiiiiwv1n1imin1式中:式中:vi和和wi组分组分i的体积分率和质量分率的体积分率和质量分率 四、相对密度与化学组成的关系四、相对密度与化学组成的关系 图图3-3-1 各族烃类的相对密度各族烃类的相对密度 6789100.650.700.
16、750.800.850.90relative densityThe number of carbon atoms 比较各种烃类的相对密度:比较各种烃类的相对密度:u碳数相同而结构不同的烃类,碳数相同而结构不同的烃类,芳香烃环烷烃烷烃。芳香烃环烷烃烷烃。u同族烃类,随着碳数的增加:同族烃类,随着碳数的增加:正构烷烃的相对密度增加正构烷烃的相对密度增加正烷基环己烷的相对密度增加正烷基环己烷的相对密度增加 正烷基苯的相对密度减小正烷基苯的相对密度减小 烃类的相对密度与其分子结构有关。芳香烃类的相对密度与其分子结构有关。芳香烃的烃的C-C的键长最短,其结构最为紧凑,环的键长最短,其结构最为紧凑,环烷烃
17、的结构与芳烃相比,其分子结构要松烷烃的结构与芳烃相比,其分子结构要松弛一些,烷烃分子的弛一些,烷烃分子的C-C键的键长最长,其键的键长最长,其分子结构最松弛。分子结构最松弛。因而对于相同碳数的烃类而言,芳烃分子因而对于相同碳数的烃类而言,芳烃分子的体积最小,也就是说它的每个碳原子所的体积最小,也就是说它的每个碳原子所占的体积最小,因而其相对密度最大,环占的体积最小,因而其相对密度最大,环烷烃的分子结构比烷烃也要紧凑些,因此烷烃的分子结构比烷烃也要紧凑些,因此其相对密度也比烷烃要大,烷烃分子的相其相对密度也比烷烃要大,烷烃分子的相对密度最小。对密度最小。进一步研究表明,烃类的进一步研究表明,烃类
18、的 与其碳数之间与其碳数之间有一定的关系。有一定的关系。以碳数的倒数的校正值以碳数的倒数的校正值 为横坐标为横坐标,以以 为纵坐标作图,可以得到线性关系很为纵坐标作图,可以得到线性关系很好的直线。好的直线。204d1CZ204d1CZ204d0.8513当当 为零时,所有直线的为零时,所有直线的 都等于都等于0.8513。对于任何一种链烷烃或烷基取代的环状烃而对于任何一种链烷烃或烷基取代的环状烃而言,当碳数无限大时,即碳链无限长时,即言,当碳数无限大时,即碳链无限长时,即使分子中含有多干个芳香环或环烷环,这对使分子中含有多干个芳香环或环烷环,这对它的密度的影响已微不足道了。它的密度的影响已微不
19、足道了。1CZ204d烃类分子的碳数与其相对密度之间的线性烃类分子的碳数与其相对密度之间的线性关系可用下式表示关系可用下式表示:ZCk0.8513d204对于不同的烃类分子,其中的对于不同的烃类分子,其中的 k与与Z值均不值均不同。同。五、石油及其馏分的相对密度五、石油及其馏分的相对密度 油品油品相对密度相对密度油品油品相对密度相对密度原油原油0.81.0轻柴油轻柴油0.820.87汽油汽油0.740.77减压馏份减压馏份0.850.94航空煤油航空煤油0.780.83减压渣油减压渣油0.921.0表表3-3-1 原油及其馏份的相对密度(原油及其馏份的相对密度()的范围)的范围 204d馏份馏
20、份,大庆大庆胜利胜利孤岛孤岛羊三木羊三木IBP2000.74320.7446-0.76502002500.80390.82040.86520.86302503000.81670.82700.88040.89003003500.82830.83500.89940.91003504000.83680.86060.91490.93204004500.85740.88740.93490.94334505000.87230.90670.93900.94835000.92210.96981.00200.9820原油原油0.85540.90050.94950.9492原油属性原油属性石蜡基石蜡基中间基中间基
21、环烷环烷-中间基中间基环烷基环烷基表表3-3-2 不同原油各馏分的相对密度不同原油各馏分的相对密度 204d比较不同原油的相对密度:比较不同原油的相对密度:u不同基属的原油的相同沸程的馏分不同基属的原油的相同沸程的馏分环烷基原油中间基原油石蜡基原油环烷基原油中间基原油石蜡基原油 u相同原油不同的馏分相同原油不同的馏分随沸点的升高相对密度随之增加随沸点的升高相对密度随之增加。原因在于:原因在于:u环烷基的原油由于其芳烃含量较高,因而环烷基的原油由于其芳烃含量较高,因而其相对密度较大,而石蜡基原油因烷烃含其相对密度较大,而石蜡基原油因烷烃含量较高,因此其相对密度较小。量较高,因此其相对密度较小。u
22、相同原油的馏分随着其沸点的升高,芳烃相同原油的馏分随着其沸点的升高,芳烃含量增加,而烷烃含量降低,因而其相对含量增加,而烷烃含量降低,因而其相对密度增加。密度增加。六、特性因数和相关指数六、特性因数和相关指数 特性因数特性因数K:15.615.63dT1.216K 相关指数相关指数BMCI:456.8d473.7273t4864015.615.6vBMCI化合物化合物特性因数特性因数K相关指数相关指数BMCI正己烷正己烷12.810.01正庚烷正庚烷12.710.10正辛烷正辛烷12.67-0.03正壬烷正壬烷12.66-0.21正癸烷正癸烷12.67-0.27环己烷环己烷10.9851.57
23、甲基环己烷甲基环己烷11.3239.87乙基环己烷乙基环己烷11.3638.58表表3-3-3 烃类的特性因数烃类的特性因数(K)与相关指数与相关指数(BMCI)续表续表3-3-3 烃类的特性因数烃类的特性因数(K)与相关指数与相关指数(BMCI)化合物化合物特性因数特性因数K相关指数相关指数BMCI正丙基环己烷正丙基环己烷11.5134.21正丁基环己烷正丁基环己烷11.6430.73苯苯9.7299.84甲基苯甲基苯10.1482.91乙基苯乙基苯10.3674.99正丙基苯正丙基苯10.6266.15正丁基苯正丁基苯10.8359.32u正构烷烃的正构烷烃的K值最大,约为值最大,约为12
24、.7,环烷烃次,环烷烃次之,为之,为1112,芳香烃最小,为,芳香烃最小,为1011。u正构烷烃的正构烷烃的BMCI最小,基本为零,环烷烃最小,基本为零,环烷烃次之,在次之,在50以下,芳香烃最大,在以下,芳香烃最大,在100以下。以下。换言之,油品的换言之,油品的BMCI越大,其芳香性越强,越大,其芳香性越强,而而BMCI越小,表明其石蜡性越强。越小,表明其石蜡性越强。表表3-3-4 各原油窄馏分的各原油窄馏分的K值和值和BMCI值值 原油原油KBMCI原油基属原油基属大庆大庆12.012.61724石蜡基石蜡基中原中原11.712.61729石蜡基石蜡基胜利胜利11.212.21439中间
25、基中间基辽河辽河11.411.92847中间基中间基孤岛孤岛11.111.73657环烷环烷-中间基中间基羊三木羊三木11.111.74962环烷基环烷基u石蜡基原油的石蜡基原油的K值大,值大,BMCI值小。值小。u环烷基原油的环烷基原油的K值小,而值小,而BMCI值大值大。因而因而K值和值和BMCI值能够较好地反映原油的值能够较好地反映原油的化学属性。化学属性。第四节第四节 光学性质光学性质 光在介质中的传播速度与介质的化学组成光在介质中的传播速度与介质的化学组成和结构有关。和结构有关。在研究石油的组成与结构和产品质量的检在研究石油的组成与结构和产品质量的检验时,常用油品的光学性质如折射率等
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