药物分析气相色谱基础课件.ppt

1、药物分析气相色谱基药物分析气相色谱基础础 气相色谱法液相色谱法气-固色谱法液-固色谱法气-液色谱法 液-液色谱法皂膜流量计转字流量计调整仪，标准仪Setup of Gas Chromatograph图1、色谱过程 图2、色谱图ABKAKB c、标准偏差峰宽W0.607h=2 nVM=tM F 0)()()()(sRiRsRiRsiVVttr ，msccK mmssVcVck 1KVVKkMS MRMRVVttk Phase ratio(相比，b):VM/VS,反映各种色谱柱柱型及其结构特征填充柱（Packing column）:635 毛细管柱（Capillary column）:501500

2、MSRVKVV色谱过程的基本方程式：MsMMRVVKtktt )1()1(kVVKtttMMsMR kttMR SMRKVkVV kVVMR 2)(16WtnR22)(54.5hRWtn 或有效塔板数（neff）的计算公式为；222/)(16)(54.5wtwtnRhReff 通常用有效塔板数（neff）来评价柱的效能比较符合实际。neff 越大或Heff越小，则色谱柱的柱效越高。Heff=L/neff n=1+k k2 neff范第姆特方程式(Van Deemter equation)CuuBAH Stationary phaseStationary liquidCapillary wall

3、21)1()2(21)1()2()(22wwttwwttRRRRR对于峰形对称且满足正态分布的色谱峰：R=1,分离程度为98%；R=1.5，分离程度可达99.7%。所以R=1.5时可认为色谱峰已完全分开。2)1()2(21)1()2()(2wttwwttRRRRR2)(16WtnRntntWRR)2(2)2(2416又知另1,21212)1()2(rkkttttttMRMRRR ）（）（2)2(kttMR )1)(1)(4(221,21,2kkrrnR)1(1,21,2rr)1(22kk称为柱效项；称为柱选择项；容量因子项。4n)1)(4(1,21,2rrnReff r12，相对保留因子R n

4、1/2增加柱长减小塔板高度限制：L过长，保留时间延长，分析时间延长，色谱峰扩展。使用性能优良的色谱柱，并选择最佳分离条件k值增大，有利于分离，但k 10时，对R的增加不明显，也会显著增加分析时间k的最佳范围：1 10r2,1越大，柱选择性越好，分离效果越好。如果两个相邻峰的选择因子足够大，则即使色谱柱的理论塔板数较小，也可以实现分离。L=16R2H有效有效 -12=n有效有效 H有效有效使用普通色谱柱，有效塔板高度为0.1cm,故所需柱长应为：m.L2102112 实际工作中，为了缩短分析时间，常使流速稍高与最佳流速。机械强n度较强、耐高温、耐强腐蚀、价格偏高。n硅藻土型担体用前要预处理：酸洗

5、、碱洗、硅烷化。rttqqqqqPRRxx2121211lglg100100)(，n detector)测含硫、含磷的有机化合物n特殊检测器有：FTIR、MS、测化合物结构Self-study&Exam:热导池的构造，工作原理及影响检测灵敏度的因素。Self-study&Exam:氢火焰检测器的构造，工作原理及影响检测灵敏度的因素。icmmgmVCRS)3/()(dtFdmdVdmCi0 tdccCSctdcRxdcRxdhAi 21211FccmSmdFccStdccCSAi02102121 3021/:cmmgmVunitmAFccSC sgmVunitmAccSm/:2160 SNcYQ

6、mmh3605.122/0 SNcFYQCCh3605.1202/0 hYAh 2/605.1NchC31 注意：)lglglglg(1001ZXXXXZZZiiI ITCABX1X2n-heptane:n-octane:Figure Sketch map for determination of rotention index mi=fi Aimi ：待测物质质量fi ：待测物质定量校正因子Ai ：待测物质色谱峰的积分面积0103hY1/2SignalthYAh 2/605.12)85.015.0YYhA （tbhYhARh 2/iiiAfm iiiAmf 1.质量校正因子（Mass cal

7、ibration factor fm）siis)m(s)m(immAmAfff 2.摩尔校正因子（Molar calibration factor fM）各物质的量以摩尔数计，各物质的量以摩尔数计，Mi ,Ms分别表示被测分别表示被测 物与标准物质的相对分子质量（摩尔质量）物与标准物质的相对分子质量（摩尔质量）ismisisis)M(s)M(iMMMfMmAMmAfff 如果经常需要测定同一物质，可固定试样的称取量，并加入恒定量的内标物，此时fi mS/fs m为一常数故：wi Ai /ASFigure Internal working graph适合于液体试样的常规分析SignalwiAiwi