西玛津第一组-课件.ppt
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- 西玛津第 一组 课件
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1、项目一:农药除草剂西玛津的生产项目一:农药除草剂西玛津的生产组员:耿芳 赵方慧 胡国胜 刘飞 李鸿程任务描述:任务01.西玛津生产工艺路线选择;任务02.西玛津生产工艺条件影响因素分析;任务03.西玛津典型设备的选择;任务04.西玛津生产中安全、环保、节能措施;任务05.西玛津生产工艺流程组织;任务06.西玛津生产操作要点;任务07.西玛津生产中可能事故分析及应对措施一、农药概述1.定义:是指在农业生产中,为保障、促进植物和农作物的成长,所施用的杀虫、杀菌、杀灭有害动物(或杂草)的一类药物统称。特指在农业上用于防治病虫以及调节植物生长、除草等药剂。法律定义:指用于预防、消灭或者控制危害农业、林
2、业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调解植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。按中国农业百科全书农药卷的定义,农药(Pesticides)主要是指用来防治危害农林牧业生产的有害生物(害虫、害螨、线虫、病原菌、杂草及鼠类)和调节植物生长的化学药品,但通常也把改善有效成分物理、化学性状的各种助剂包括在内。需要指出的是,对于农药的含义和范围,不同的时代、不同的国家和地区有所差异。2、分类按照防治对象分类:杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀鸟剂、杀软体动物剂、杀卵剂、植物激素、植物生长调节剂、脱叶剂、干燥剂、种子处理剂。按照化
3、学结构分类 有机氯、有机硫、有机磷、有机金属、有机氮、氨基甲酸酯、拟除虫酯、酰胺、苯氧羧酸等按照来源分类矿物源(无机物)化学合成(有机化合物)生物源(天然有机物、抗生素、生物农药)按照作用方式分类杀虫剂(触杀剂、熏蒸剂、引诱剂、驱避剂等)杀菌剂(治疗剂、保护剂、铲除剂、防腐剂等)除草剂(触杀性除草剂、内吸性除草剂等)按照毒理作用神经毒剂呼吸毒剂原生质毒剂物理性毒剂按照破坏过程分类破坏神经协调(有机磷杀虫剂和氨基甲酸酯杀虫剂)打乱机体的结构(异稻瘟净)干扰机体的能量供应(克菌丹)阻碍机体的生长和再生(除草剂,杀菌剂)按剂型分类3.除草剂1)关于杂草益处-覆盖土壤,减少水土流失,防止土壤养分淋失,
4、增加生态系统中的物流与能流,稳定生态系统.害处-可与作物争夺养分、水分、阳光和空气,严重影响作物的生长和发育;降低作物的产量和质量;还容易引起农作物病虫害的发生和蔓延.我国约有 255种农田杂草,草害面积约6亿亩,每年粮食减产达75亿千克,皮棉减产达2.5亿千克。2)除草剂的发展 欧洲-相继使用橄榄油渣的水溶液,煤油,锅炉灰等来杀死杂草.1895年,德国与法国几乎同时发现了硫酸铜的选择性除草作用.随后出现了硫酸亚铁,氯酸钠,硫酸,砷化合物等无机化合物除草.1932年,选择性有机除草剂二硝酚和地乐酚问世.1942年,苯氧乙酸类除草剂推广.我国-除草剂的生产开始于50年代中期,现在有三百多种除草剂
5、生产和使用.3)除草剂的作用原理 抑制植物的光合作用-叶绿素合成抑制剂等 抑制氨基酸的生物合成 抑制脂类代谢4)除草剂的类型 按作用方式分类 触杀性除草剂 内吸性(传导性)除草剂 按应用范围分类 非原则性(灭生性)除草剂 选择性除草剂5)按化学结构分类苯氧脂肪酸类均三氮苯类(均三嗪)取代脲类酰胺类酚/醚类氨基甲酸酯类其他西玛津阿特拉津扑草净扑灭通仲丁通6)均三嗪类除草剂的特点此类除草剂的化学性质稳定,持效期长,对人畜、鱼类低毒。主要通过植物的根部吸收。通过干扰植物的光合作用,而实现除草的目的。4.使用方法:茎叶处理法:(1)播前杂草茎叶处理;(2)生育期杂草茎叶处理。土壤处理法(1)播前土壤处
6、理;(2)播后苗前土壤处理;(3)苗后土壤处理。杀草薄膜除草法,含有除草剂的膜,覆盖农田起除草作用。5.除草剂的除草机理:抑制光合作用,的品种属此,对人畜无害,如绿麦隆,扑草净;破坏作物的呼吸作用,如敌稗,五氯酚钠;抑制蛋白质,核酸和脂肪的合成,从而抑制杂草的的生长或畸形,死亡。如杀草丹,敌稗;干扰植物的激素,导致杂草茎叶扭曲,皱缩,枯死;失绿,抑制叶绿素的形成,变黄,死亡。二、产品简介二、产品简介分子式:C7H12ClN5分子量:201.66别名:2-氯-4,6-二乙氨基-1,3,5-三嗪分子结构式:物理性质物理性质 它是无味、无臭、白色晶体,熔点227228,对水、油及一般有机溶剂溶解度都
7、很小(在水中溶解度为SPPM),较易溶于乙酸乙醋及二甲基甲酞胺。化学性质稳定,但与酸碱共沸时则破坏失效。不腐蚀、不燃烧。化学性质化学性质 化学性质稳定,但在较强的酸碱条件下和较高温度下易小解,生成无活性的羟基衍生物。无腐蚀性。燃烧产生有毒氮氧化物和氯化物气体;中毒反应:消瘦,红血球数降低。用途用途 用于玉米、甘蔗、高粱、茶树、橡胶及果园、苗圃除防由种子繁殖的一年生或越年生阔叶杂草和多数单子叶杂草;对由根茎或根芽繁殖的多年生杂草有明显的抑制作用;适当增大剂量也作森林防火道、铁路路基沿线、庭院、仓库存区、油罐区、贮木场等作灭生性除草剂。a.西玛津残效期长,可持续12个月左右。对后茬敏感作物有不良影
8、 响,对小麦、大麦、棉花、大豆、水稻、十字花科蔬菜等有药害。b.西玛津的用药量受土壤质地,有机质含量、气温高低影响很大。一般气温高有机质含量低、沙质土用量少,药效好,但也易产生药害。反之用量要高。c.喷雾器具用后要反复清洗干净。注意事项注意事项危害防护危害防护 健康危害:本品为低毒除草剂。对眼、皮肤和呼吸道有刺激性。中毒症状有全身不适、头晕、口中有异味、嗅觉减退或消失。环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给 输氧。如呼吸停止,立即进
9、行人工呼吸。就医。食入:饮足量温水,催吐。就医。急性毒性:LD50:5000 mg/kg(大鼠经口);5000 mg/kg(小鼠经口)危险特性:遇明火、高热可燃。其粉体与空气可形成爆炸性混合物,当达到一定浓度时,遇火星会发生爆炸。受高热分解放出有毒的气体。灭火方法:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘口罩,穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。西玛津西玛津1.水解法将水,
10、三聚氯氰和硬脂酸钠盐加入到反应罐,温度保持在0。加入乙胺水溶液,反应温度上升到18,然后加入氢氧化钠溶液,反应物升温至70并在此温度下保温搅拌2h,反应结束后离心过滤,干燥、粉碎得西玛津原药。因为三聚氯氰与水微溶,易分解三聚氰酸,同时放出氯化氢气体。所以通过这种合成方法合成的产率一直不是很高,但有水溶剂价廉,且反应结束没有溶剂回收问题等优势。价格 规格 三聚氯氰 0.1元/kg 95硬脂酸钠盐 18元/kg 氢氧化钠 3.2元/kg 99乙胺 9.2元/kg 70成本:101.083.22.59.22.23=39.316(按生产一公斤西玛津算)药剂性质三聚氯氰(C3N3CL3),又称三聚氰酰氯
11、、氰尿酰氯,外观为白色粉末,在空气中不稳定,有挥发性和刺激性,熔点1455 cI=,相对密度132,溶于苯、热乙醚、丙酮、乙腈、二氧六环、乙醇、醋酸、氯仿、四氯化碳等有机溶剂,微溶于水,遇水及碱易分解成三聚氰酸,同时放出氯化氢气体。乙胺水溶液 呈碱性,化学性质和甲胺相似,与无机酸、有机酸、酸性芳香族硝基化合物等作用具有一定熔点的盐。与铜、银等重金属生成络盐。与酰氯、酸酐等发生酰基化反应,生成N-取代酰胺。与羧酸生成的盐再经脱水也生成N-取代酰胺。与苯磺酰氯反应生成N-取代苯磺酰胺。与卤代烃、醇、酚或铵盐等羟基化试剂作用,氮上的氢原子可以被羟基取代。在乙胺水溶液中通入Cl2 生成N,N-二氯乙胺
12、。与氰酸、二硫化碳、腈、环氧化物等发生加成反应。伯胺与脂肪族或芳香族反应,脱水生成schiff碱。与Grignard试剂反应,生成烃。对光不稳定,在140200时经紫外线照射,分解生成氢、氯、氨、甲烷和乙烷等。490555于低压下进行热解,生成氢、氯、甲烷等。2.溶剂法2.1 以有机溶剂氯苯等为溶剂,在30以下进行一取代反应,然后加入液碱进行二取代反应。在50下,保温反应1h,用水蒸气蒸馏,回收溶剂,过滤、干燥、粉碎加工,得西玛津原药。该合成方法产率较高,但溶剂的回收不方便。成本和第一种相似,只是多了个氯苯的价格为18元/kg。加入少量即可。所以和第一种相差不大 乙胺兼做缚酸剂,加入量的1/2
13、在反应中生成乙胺盐酸盐,需加碱中和:中和游离出的乙胺与一取代物继续反应,生成西玛津。5005 药物性质氯苯常温下不受空气、潮气及光的影响,长时间沸腾则脱氯。蒸气经过红热管子脱去氢和氯化氢,生成二苯基化合物。易燃,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。与过氯酸银、二甲亚砜反应剧烈。急性毒性:LD502290mg/kg(大鼠经口);1445mg/kg(小鼠经口)亚急性和慢性毒性:动物亚急性毒性反应有肺、肝、肾病理组织学改变。2.2以四氢呋喃作溶剂,三氯三嗪与乙胺,碳酸钠,摩尔比1:2:2,在5060摄氏度反应2小时,过滤,蒸除溶剂。该方法产率较高,但反应物受到外界因数如光照,温度等较大
14、,不容易储存。比较危险,不易长时间储存。且污染较重。不适宜连续生产四氢呋喃:易燃。与酸接触能发生反应,在加压下与氯化氢作用生成1,4-二氯丁烷。不加稳定剂暴露在含氧环境下易形成有爆炸性的过氧化物。蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限23%-1185%(vol)。由于四氢呋喃中氧原子配位能力很强,并且沸点较高,故可以用于合成格氏试剂(氯苯,氯乙烯和镁只有在四氢呋喃中才能生成格氏试剂),有机锂试剂(但能被游离的叔丁基锂分解,故游离的叔丁基锂只有在环己烷,石油醚中才稳定存在)。同时由于一些无机盐(如氯化锂,氯化铬,氯化钴,氯化镍,溴化钾,硝酸铵,高氯酸钠,高氯酸锂等)和常见的季铵盐(四甲基氯化铵,
15、四丁基溴化铵,四乙基氯化铵等)也溶于四氢呋喃,故也可以用于有机配合物的合成和有机电化学当中(作为低温电解质和有机电化学合成的溶剂。)毒理学概述:大鼠经口LD50:1650mg/kg;吸入LC50:21000ppm/3H.小鼠吸入LCLO:24000mg/m3/2H.低毒。本品对皮肤和粘膜有刺激作用。高浓度有麻醉作用,麻醉浓度与致死浓度相差不多。高剂量时尚有肝脏毒性。我们组选用第二种合成方法以有机溶剂氯苯等为溶剂,在30以下进行一取代反应,然后加入液碱进行二取代反应。在50下,保温反应1h,用水蒸气蒸馏,回收溶剂,过滤、干燥、粉碎加工,得西玛津原药。理由:理由:1.它的产率较高,适合大批量生产。
16、2.反应温度较低,安全。3.相比第三种,氯苯的储存不受温度,阳光,潮湿度的影响,比较容易储存。4.反应原料少,节约成本5.几种方法成本比较,一二种方法成本相差不大。生产工艺条件影响因数分析我们组总结,影响第二种的因数主要有:浓度、温度、PH、酸度1.温度和浓度三聚氯氰三个氯原子被逐渐取代主要是通过控制反 应温度来实现的。实践证明,在水介质中反应活性 表现在温度上的差异是:第一个氯原子在05就可 以反应,第二个氯原子在4045比较合适,第三个 氯原子则在9095才能反应。在某些有机溶剂中反应温度可以提高。所以在3050比较适宜反应的生成。2.PH三聚氯氰在中性介质中性质比较稳定,随着介质 酸度和
17、碱度的增加,氯的反应活性增加,水解速率也要增 加。碱度增加使羟基负离子增加,从而加快了水解。所以偏碱性比较适宜反应的环境3.酸度 对反应活性的促进是由于质子与环上氮原子结合,增加了 氮原子的吸电子性,从而增加了碳原子上的部分正电荷,使反应活性增加。因此,正确地控制介质的pH值是提高产品质量和收率的关 键,缚酸剂多使用氢氧化钠或碳酸钠水溶液,也可以使用 碳酸氢钠或氨水。任务三、西玛津典型设备的选择任务三、西玛津典型设备的选择(一)反应器1、反应器的种类搅拌釜式反应器搅拌釜式反应器 按操作方式分类为间歇式、半连续式和连续式操作。按材质分类为钢制反应釜、铸铁反应釜及搪玻璃反应釜。按操作压力分类:低压
18、釜和高压釜。1)钢制反应釜 特点是制造工艺简单,造价费用较低,维护检修方便,使用范围广泛,化工生产普遍采用。最常见的钢板反应釜的材料为Q235A(或容器刚)。用Q235A材料制作的反应釜不耐酸性介质腐蚀,不锈钢材料的反应釜可以耐一般酸性介质,经过镜面抛光的不锈钢制反应釜还特别适用于高粘度体系聚合反应。2)铸铁反应釜在氯化、磺化、硝化、缩合、硫酸增浓等反应过程中使用较多。钢制反应釜3)搪玻璃反应釜 在碳钢锅的内表面涂上含有二氧化硅玻璃釉,经900左右的高温焙烧,形成玻璃搪层。搪玻璃反应釜对许多介质具有良好的抗腐蚀性,所以广泛用于精细化工生产的卤化反应及有盐酸、硫酸、硝酸等存在时的各种反应。搪玻璃
19、反应釜具有如下特性:a、耐腐蚀性 它能耐大多数无机酸、有机酸、有机溶剂等介质,尤其在盐酸、硝酸、王水等介质中具有良好的耐腐蚀性能。b、耐热性 允许在-30+240范围内的使用,耐热温差小于120,耐冷温差小于110。c、耐冲击性 耐冲击性较小,因而使用时应避免硬物冲击碰撞。搪玻璃反应釜在运输和安装是要防止碰撞。加料时严防重物掉入容器内。使用时要缓冲加压升温,防止剧变。搅拌釜式反应器主要由壳体、搅拌装置、轴封和换热装置四大部分组成。1.壳体壳体 壳体由圆形筒体、上盖、下封头构成。上盖与筒体连接有两种方法:一种是盖子与筒体直接焊死,构成一个整体;另一种是用法兰连接,上盖开有人孔、手孔和工艺接口等。
20、壳体材料根据工艺要求确定,最常用的是铸铁和钢板,也有用合金钢或复合钢板。釜底常用的形状有平面形、碟形、椭圆形和球形。平面结构简单,容易制造,一般在釜体直径小、常压条件下操作时使用;椭圆形或碟形应用较多;球形用于高压反应器;当反应后物料需用分层法使其分离时可用锥形底。搅拌釜式反应器的基本结构搅拌釜式反应器的基本结构2.搅拌装置搅拌装置 搅拌装置由搅拌轴和搅拌电机组成,其目的是加强反应釜内物料的均匀混合,以强化反应的传质和传热。3.轴封轴封 轴封用来防止釜的主体与搅拌轴之间的泄漏。轴封主要有填料密封和机械密封两种。4.换热装置换热装置 换热装置是用来加热或冷却反应物,使之符合工艺要求的温度条件的设
21、备。其结构型式主要有夹套式、蛇管式、列管式、外部循环式等,也可用直接火焰或电感加热。目前在化工生产中,反应釜所用的材料、搅拌装置、加热方式、轴封结构、容积大小、温度、压力等种类繁多,但基本具有以下共同特点。1、结构基本相同。除有反应釜体外,还有传动装置、搅拌器和加热(或冷却)装置等,以改善传热条件,使反应温度控制得比较均匀,并且强化传质过程。2、操作压力较高。釜内的压力是由化学反应产生或温度升高形成的,压力波动较大,有时操作不稳定,压力突然增高可能超过正常压力几倍,所以反应釜大部分属于受压容器。反应釜特点反应釜特点3、操作温度较高。化学反应需要在一定的温度条件下才能进行,所以反应釜既能承受压力
22、又能承受温度。4、反应釜中通常要进行化学反应。为保证反应能均匀而较快地进行,提高效率,在反应釜中装有相应的搅拌装置,这样就要考虑传动轴的密封和防止泄露问题。5、反应釜多属间歇操作。有时为保证产品质量,每批出料后需进行清洗。釜顶装有快开人孔及手孔,便于取样、观察反应情况和进入设备内部检修。管式反应器管式反应器1、管式反应器的特点、管式反应器的特点管式反应器是由多根细管串联或并联而构成的一种反应器,通常管式反应器的长度和直径之比大于50。管式反应器在实际应用中,多数采用连续操作,少数采用半连续操作,使用间隙操作的极为罕见。管式反应器有以下几个特点。(1)由于反应物的分子在反应器内停留时间相等,所以
23、在反应器内任何一点上的反应物浓度和化学反应速度都不随时间而变化,只随管长变化。(2)管式反应器具有容积小、比表面大、单位容积的传热面积大,特别适用于热效应较大的反应。(3)由于反应物在管式反应器中反应速度快、流速快,所以它的生产能力高。(4)管式反应器适用于大型化和连续化的化工生产。(5)和釜式反应器相比较,其返混较小,在流速较低的情况下,其管内流体流型接近与理想流体。(6)管式反应器既适用于液相反应,又适用于气相反应。用于加压反应尤为合适。管式反应器是应用较多的一种连续操作反应器,常用的管式反应器有以下几种类型:(1)水平管式反应器 给出的是进行气相或均液相反应常用的一种管式反应器。由无缝钢
24、管与U形管连接而成。这种结构易于加工制造和检修。高压反应管道的连接采用标准槽对焊钢法兰,可承受1600-10000kPa压力。如用透镜面钢法兰,承受压力可达10000-20000kPa。水平管式反应器,用于气相或均液相反应水平管式反应器,用于气相或均液相反应 2、管式反应器的分类、管式反应器的分类(2)立管式反应器 用于液相氨化反应、液相加氢反应和液相氧化反应等。用于液相氨化反应、液相加氢反应和液相氧化反应等。(a)为单程式立管式反应器,(b)为带中心插入管的立管式反应器。有时也将一束立管安装在一个加热套筒内,以节省安装面积,如(c)所示。立管式反应器被应用于液相氨化反应、液相加氢反应、液相氧
25、化反应等工艺中。(b)中心插入管式(c)立管式反应 (a)单程式(3)盘管式反应器 将管式反应器做成盘管的形式,设备紧凑,节省空间。但检修和清刷管道比较困难。如图所示的反应器由许多水平盘管上下重叠串联组成。每一个盘管是由许多半径不同的半圆形管子相连接成螺旋形式,螺旋中央预留的一定空间,便于安装和检修。盘管式反应器(4)U形管式反应器 U形管式反应器的管内设有多孔挡板或搅拌装置,以强化传热与传质过程。U形管的直径大,物料停留时间增长,可应用于反应速率较慢的反应。例如带多孔挡板的U形管式反应器,被应用于己内酰胺的聚合反应。带搅拌装置的U形管式反应器适用于非均液相物料或液固相悬浮物料,如甲苯的连续硝
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