食品理化检验控制要点课件.pptx

1、目录 食品理化检验质量控制 食品前处理方法控制要点 食品检验仪器使用控制要点1.1.食品检验工作规范食品检验工作规范 第四条 食品检验机构及其检验人应当尊重科学，恪守职业道德，保证出具的检验数据和结论客观、公正、准确，不得出具虚假或者不实数据和结果的检验报告。第十七条 食品检验机构应当对其所使用的标准检验方法进行验证，保存相关记录。第十八条 食品检验机构在建立和使用食品检验非标准方法时，应当制定并符合相应程序，对其可靠性负责。第十九条 接受食品安全监管部门委托建立和使用的非标准方法应当交由委托检验的部门进行确认，食品检验机构应当提交下述材料：（一）定性检验方法的技术参数包括方法的适用范围、原理

2、、选择性、检测限等。定量检验方法的参数包括方法的适用范围、原理、线性、选择性、准确度、重复性、再现性、检测限、定量限、稳定性、不确定度等。（二）突发食品安全事件调查检验时，可仅提交方法的线性范围、准确度、重复性、选择性、检测限或定量限等确认数据。2.2.食品理化检验质量控制食品理化检验质量控制 检验的质量控制是质量管理、实验室技术和数据统计分析的综合过程，通过控制分析检验过程的质量，将分析检验误差控制在限度水平，保证结果的精确性和准确度，使得整体的分析数据在一定的置信水平下，达到所需要的质量。整体的质量控制包括：整体的质量控制包括：-计划管理-实验室内部质量控制-实验室外部质量控制2.1 2.

3、1 整体检验的质量控制因素：整体检验的质量控制因素：理化检验应对使用的标准物质、测量过程、理化检验应对使用的标准物质、测量过程、检测结果的量值溯源性予以控制，保证检测结检测结果的量值溯源性予以控制，保证检测结果的准确性。果的准确性。（1）对测试过程中所用的标准(基准物质、标准物质)实行有效期管理。（2）按照GB601滴定分析用标准溶液的制备和GB9002标准溶液的制备配制标准溶液，使用有证的基准物质或一级标准物质标定或比对，定值结果应给出不确定度。（3）对于溯源链易于断裂的检测，应使用标准样品同时操作，确认结果是否存在偏差，以保证检测结果量值的准确性和可溯源性。（4）所有标准物质(溶液)的配制

4、或校准曲线的制备必须有详细溯源记录，必须有操作人和核对人签名。2.2 参照物质 三种主要来源：有证标准物质 -知名厂商提供，并有测试报告和长期供货能力 非供应商来源，需有自检报告和合成途径研究报告 对照物质或者参照物的来源需要有明确的说明，并对其有所确认 化学分析实验室常用的标准物质一般有基准物质基准物质、一级标准物一级标准物质（质（GBWGBW）和二级标准物质二级标准物质(GBW(GBW（E E）)等。基准物质基准物质是可以通过基准装置、基本方法直接将量值溯源至国家基准的一类化学纯物质，用于化学成分量值的溯源与复现。一级标准物质一级标准物质准确度具有国内最高水平,主要用于评价标准方法,作仲裁

5、分析的标准,为二级标准物质定值,是量值传递的依据。由国家计量行政部门审批并授权生产，采用绝对测量法定值或由多个实验室采用准确可靠的方法协作定值。二级标准物质二级标准物质GBW(E)GBW(E)用与一级标准物质进行比较测量的方法或用一级标准物质的定值方法定值。可作为工作标准直接使用。标准物质分类标准物质分类 应定期对实验室使用的标准物质进行检查,及时清理并撤离过期或失效的标准物质,防止误用。有条件的，可采用比对的方法对有效期内的标准物质和次级标准物质进行期间核查。标准物质的核查标准物质的核查检样时只设1个阳性添加进行考察在非食用物质或浓度不可控的情况下，可设置范围较宽的点（下限一般以检出限或定量

6、限为宜，上限以达到使用目的或一般情况下存在可能的最高浓度为宜），且应增加曲线点的设置，以满足低浓度和高浓度准确定量，定量时应根据信号对应标准信号相近范围内选取4-6个点绘制曲线。溶剂应于流动相系统匹配，尽可能减小溶剂效应。明确转化原理及转化条件，严格控制实验条件，使转化结果满足实验要求批内样品进行重复测定目的是保证平行结果间的差异同实验室日常运行差异性一致或更好。注意溶剂转换后待测成分溶液的确定以及残留转换原溶剂对测定结果的影响和去除。定量时宜选取范围内最大吸收检验或评价标准：现行有效，充分考虑标准适用性，必要时用SOP细化检测步骤和操作控制要点（充分了解原理）非供应商来源，需有自检报告和合成

7、途径研究报告每批添加的阳性样品做三个水平，6个样品，阴性2个，一般20-30个样品为一批。新开验项目、复测或疑难项目的检测应做双试验或多试验核对，可采用2人做平行测定或1人做多次测定来完成，平行误差应在检测方法规定的允许范围之内，若检测方法未予以规定，可参考下表所列的平行双样相对允差。食品前处理方法控制要点原理：根据化合物不同性质，运用合适的固定相和流动相，对进样的待测溶液进行色谱分离，并通过相应检测器检测，通过不同方式对目标化合物进行定性或定量分析。在非食用物质或浓度不可控的情况下，可设置范围较宽的点（下限一般以检出限或定量限为宜，上限以达到使用目的或一般情况下存在可能的最高浓度为宜），且应

8、增加曲线点的设置，以满足低浓度和高浓度准确定量，定量时应根据信号对应标准信号相近范围内选取4-6个点绘制曲线。降低溶剂沸点：真空浓缩（仪器常用）满足所联用仪器的使用要求05，实际测定结果为0.这些样品曾在很多实验室用各种方法进行了分析。（4）所有标准物质(溶液)的配制或校准曲线的制备必须有详细溯源记录，必须有操作人和核对人签名。食品检验分析过程中离不开蒸馏水或特殊制备的纯水，但是一般的测定项目中，可用普通蒸馏水，无论试剂的制备或检测过程中所加入的水都是蒸馏水。进行灵敏度高的微量元素的测定时往往将蒸馏水作特殊处理。2.3 2.3 实验室用水实验室用水实验室用水的制备、贮存及使用实验室用水的制备、

9、贮存及使用 （GB/T 6682GB/T 6682）2.4 2.4 分析前方法适用性的确认分析前方法适用性的确认 检测方法检测方法是实验室实施检测工作的依据，是实验室开展检测工作所必需的资源。方法、程序不同会造成检测结果的不同。检测方法的选择检测方法的选择 优先使用国家标准、行业标准、地方标准，非标仅限于特定委托方使用。检测方法选择的核心检测方法选择的核心是方法的有效性。适用范围：适用范围：是否覆盖检验食品类型的需求 技术路线：技术路线：是否满足检测时效性的要求 技术指标：技术指标：是否满足相关法律法规的要求 结果判定：结果判定：是否满足后续执法等行为的要求 检验或评价标准：检验或评价标准：现

10、行有效，充分考虑标准适用性，必要时用SOP细化检测步骤和操作 评价标准：评价标准：国家食品安全标准、产品卫生标准、产品标准 无法界定的品种：无法界定的品种：不做评价 当实验室将标准方法引入检测工作时，应证实能够正确地运用该方法。当标准方法发生换版时，应重新进行证实。证实的内容应考虑新旧标准的差异分析；执行新标准所需人员的评价，必要时进行培训，考核确认后授权上岗 现有设备适用性以及校准方法的评价，必要时补充设备或重新校准；环境条件的评审，必要时增添设施；原始记录表格和报告格式的评审，必要时进行修订。检测方法的证实检测方法的证实 方法验证用于判定方法能否完全达到预期目的，或证明由分析方法误差而导致

11、结果判断错误的概率是否在允许范围之内而进行的科学证明。按照按照GB/T 27404-2008GB/T 27404-2008中的要求，需要从中的要求，需要从回收率、校回收率、校准曲线、精密度、测定低限、准确度、提取效率、特异准曲线、精密度、测定低限、准确度、提取效率、特异性和耐用性性和耐用性等等8 8个方面进行验证。个方面进行验证。实验室应按照制定的有关工作程序选择上述几个方面（回收率、校准曲线、精密度、测定低限、准确度）（回收率、校准曲线、精密度、测定低限、准确度）对方法验证，考察将用的检测方法是否满足要求，在确认方法确实可行后方能使用。检测方法的验证检测方法的验证2.5 2.5 分析时方法有

12、效性考察分析时方法有效性考察1 1）平行样的质量控制）平行样的质量控制 批内样品进行重复测定目的是保证平行结果间的差异同实验室日常运行差异性一致或更好。一般情况下，所有检测样品或随机抽取的样品都要进行重复测定。单一样品的检测必须做平行样，平行样相对允差符合检测方法规定要 求时取均值报告结果。平行样的质量控制平行样的质量控制 成批相同基体类型的样品，可取10%-20%10%-20%的样品做平行测定。新开验项目、复测或疑难项目的检测应做双试验或多试验核对，可采用2人做平行测定或1人做多次测定来完成，平行误差应在检测方法规定的允许范围之内，若检测方法未予以规定，可参考下表所列的平行双样相对允差。注意

13、：注意：完全对样品进行独立分析的重复检测才是质量控制所要求的，仅对单个检测溶液进行仪器的重复检测是无效的，因为样品前处理过程也产生偏差。不加试样，但用与有试样时同样的操作进行的试验，叫做空白试验，所得结果称为空白值。从试样的测定值扣除空白值，就能得到更准确的结果。空白试验与样品测定同时进行，每天每批空白平行样的差值和平均值均应在空白值控制限内，否则应寻找原因，纠正后再进行检测 空白试验的作用空白试验的作用 ：在一批样品检测中设置不连续的空白测定有利于发现偶然性污染，并可为质量控制拒绝实验结果时提供更多的证据。空白实验空白实验 所以个人觉得标准曲线及样品测定值应分别扣除相应空白值后计算，空白的设

14、定应满足扣除整个操作中所有非必要因素带来的响应，另外几点：按照GB/T 27404-2008中的要求，需要从回收率、校准曲线、精密度、测定低限、准确度、提取效率、特异性和耐用性等8个方面进行验证。洗脱：满足洗脱要求尽可能使用少量溶剂，以便浓缩及不洗脱出其他强保留物质。按照GB/T 27404-2008中的要求，需要从回收率、校准曲线、精密度、测定低限、准确度、提取效率、特异性和耐用性等8个方面进行验证。定量时宜选取范围内最大吸收标准曲线法定量几点思考食品前处理方法控制要点洗涤与洗脱之间充分去除洗涤液的干扰技术指标：是否满足相关法律法规的要求通过分析赋予真值：为一种实验材料溯源赋值的方法之一，是

15、在重复和随机的条件下，对与有证标准物质相匹配的被选材料和一批待选的材料同时进行分析。单一样品的检测必须做平行样，平行样相对允差符合检测方法规定要 求时取均值报告结果。结果判定：是否满足后续执法等行为的要求所用试剂应使用高纯试剂规定参数：适用性、基质选择性、标准曲线（工作曲线）、检出限、定量限、回收率、室内精密度、人员验证和室间验证、不确定度（非必须）参加能力验证或其他实验室间试验比对活动；真空度达到仪器要求后再抽标准物质和样品所加入的所有试剂应一致塑化剂可能存在于塑料中，宜选用玻璃器皿；检样时只设1个阳性添加进行考察如果能找到与实验材料相似的材料作空白，则可更确切地称为“空白检测”。最简单的空

16、白为“试剂空白”，除了不加入实验样品，其它分析步骤与样品的相同，实际上是测试试剂的纯度。测试分析系统中任何来源的污染，如玻璃器皿、环境污染，可称之为“过程空白”。如果能找到与实验材料相似的材料作空白，则可更确切地称为“空白检测”。空白测定：空白测定：在没有质控样品时，样品中加入标准物质，测定其回收率，可以检验方法的准确程度和样品所引起的干扰误差并可以同时求出精确度。对于复杂基体的样品、未知干扰因素的样品必须采用加标样品进行回收试验，回收率应在控制限内。加标试验得不到合格回收率时，必须采用标准参考物质或控制样品进行分析，查找存在的影响因素。回收实验回收实验 在测试样品时，同时另取一份样品，加入适

17、量的 标样，根据加标量和实测值，计算加标回收率。加标量不能太大，一般样品含量的0.52倍，加标后的总含量不应超过曲线的上限。可以将加标回收率目标值规定为95105，也可参考下表。加标回率：加标回率：插一句 回收率的控制应该结合方法原理及前处理步骤 回收率的测定应偏重前处理待测物的损失的控制，而对待测物的提取效率的控制作用意义稍弱，提取效率的控制不能单一使用回收率控制。举个极端的例子：假设测定一块石头的重金属，样品没粉碎，也没消化，把标准物质加进去，加2%硝酸摇两下，回收率肯定很好，但不能说明前处理的控制满足实验要求（个人观点）质控样品质控样品 a.质控样品是插入批中与检验样品一同经历同样分析过

18、程的物质；b.质控样品所含被测物浓度必须适当，并被赋予浓度值；c.有相同的基质，包括哪些可能与准确度有关的次要成分也要相同；d.具有相似的物理状态，如粉碎程度、湿度相同，不限于这些相似。使用期间必须稳定。e.在质量控制运行中，同时使用质控样品和质控图可以同时反映稳定偏差和批效应。质控图a.a.通过分析赋予真值：通过分析赋予真值：为一种实验材料溯源赋值的方法之一，是在重复和随机的条件下，对与有证标准物质相匹配的被选材料和一批待选的材料同时进行分析。b.在质控样品分析过程中，有证标准物质的使有证标准物质的使用可以直接校正分析过程用可以直接校正分析过程。前提是有合适的分析方法。c.c.能力验证样品的

19、使用：能力验证样品的使用：经能力验证确证的样品是质控样品 的宝贵来源。这些样品曾在很多实验室用各种方法进行了分析。多个实验室公议值可作为有效的赋予值。质控样品的制备质控样品的制备 a.校准曲线包括标准曲线和工作曲线 前者用标准溶液系列直接测量，没有经过预处理过程，对于复杂样品往往造成较大误差；而后者所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程或在净化处理后阴性样品中添加标准。标准曲线标准曲线 b.b.如试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时，绘制工作曲线。校准曲线的斜率常随环境温度、试剂纯度和贮存时间等条件的改变而变化。因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测

20、定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%10%，否则应重新绘制校准曲线。标准曲线标准曲线c.校准曲线的浓度点4-6个点(不包括空白)，其分布应包括测定方法的上限及下限的浓度值，下限值的浓度应与空白(零浓度)值具有统计学的显著差异。d.线性范围覆盖测定样品的浓度。e.校准曲线的相关系数一般应大于0.999，采用回归方程计算结果。f.大批量样品同时测定，应每隔10-20个样品测定一个标准物质，以观察仪器运行的变化情况。标准曲线标准曲线综上，综上，分析过程中的质量控制应至少包括接近容许限度的添加阳性样品，阴性控制样品

21、和溶剂空白样品，建议仪器分析的顺序为：试剂空白、阴性控制样品、标准曲线、阳性控制样品、试剂空白、阴性控制样品、样品；每批添加的阳性样品做三个水平，6个样品，阴性2个，一般20-30个样品为一批。各类质量控制技术的比较SOPSOP方法应进行明确 方法类型：含量测定、残留测定 相应的方法通则性SOP 规定参数：适用性、基质选择性、标准曲线（工作曲线）、检出限、定量限、回收率、室内精密度、人员验证和室间验证、不确定度（非必须）内容要求：操作步骤、参照或者标准物质的添加方法和水平、平行样品个数、定性或者定量标准，实验注意事项等因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测

22、定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%10%，否则应重新绘制校准曲线。前者用标准溶液系列直接测量，没有经过预处理过程，对于复杂样品往往造成较大误差；进样器：进样量的优化（一般按标准，对于溶剂与流动相极性相差较大或选用离子对时，峰变形时应考虑溶剂效应，溶剂无法改变时可选择小体积进样。可以将加标回收率目标值规定为95105，也可参考下表。测定值有效数字的设置及测定值的读取应满足方法标准灵敏度的要求食品理化检验质量控制另外，浓度和信号经过数学计算时，强制过零带来的偏差尤为明显，甚至可以说是错误。波长：一般选择范围内最大吸收，注意交叉区

23、光源的选择。对于复杂基体的样品、未知干扰因素的样品必须采用加标样品进行回收试验，回收率应在控制限内。按照GB/T 27404-2008中的要求，需要从回收率、校准曲线、精密度、测定低限、准确度、提取效率、特异性和耐用性等8个方面进行验证。如试样的预处理较复杂致使污染或损失不可忽略时，绘制工作曲线。规定参数：适用性、基质选择性、标准曲线（工作曲线）、检出限、定量限、回收率、室内精密度、人员验证和室间验证、不确定度（非必须）明确转化后成分的稳定性，控制条件使转化后成分产生不必要的化学反应实验室用水的制备、贮存及使用（GB/T 6682）内容要求：操作步骤、参照或者标准物质的添加方法和水平、平行样品

24、个数、定性或者定量标准，实验注意事项等另外，浓度和信号经过数学计算时，强制过零带来的偏差尤为明显，甚至可以说是错误。足够进样，可采用衬管或全回收进样瓶装样，不建议调整仪器进样针取样深度。谨慎对待非食用物质及禁用物质的低浓度下的数据处理，当方法曲线下限未设置足够低，且低浓度点设置不足情况下，低浓度时不应使用高浓度曲线计算，不能以截距一截了事，应结合检出限、定量限及本底值谨慎处理。容器：去离子水充分清洗满足所联用仪器的使用要求2.6 2.6 分析后的质控判定和措施分析后的质控判定和措施 采取有效的技术核查方法，对检验结果的可靠性进行判断，证实检验结果能够满足质量要求。检验结果可靠性核查方法归纳如下

25、：a)由两个以上人员对保留样品进行重复检测；b)使用不同分析方法（技术）或同一型号的不同仪器对同一样品进行检测；c)参加能力验证或其他实验室间试验比对活动；d)分析同一个样品不同特性结果的相关性；e)其他认为有效的技术核查办法。2.7 2.7 食品分析的数据处理食品分析的数据处理 分析检验结果的表示方法 1）质量分数）质量分数 2）体积分数）体积分数 3）质量浓度）质量浓度 （1）测定值的运算和有效数字的修约应符合GB8170数值修约规则、JJF1027测量误差及数据处理。需要对测定数据进行判定时，修约数位应与规定的限度值数位一致，修约数位应与规定的限度值数位一致，例如，规定食品中某有害物质含

26、量标准例如，规定食品中某有害物质含量标准0.050.05，实际测定，实际测定结果为结果为0.0520.052，这时可以数字修约报告结果为，这时可以数字修约报告结果为0.050.05。（批注：这个应该值得商榷，上述两个标准没有规定，GB8170规定极限值判定规则应在标准中规定方法，未规定的按全数值比较法判定，而对数值保留未做要求，另外有效数位的概念已经取消）结果的报告结果的报告 结果的报告（2）常规分析 在常规分析和生产中间控制分析中，一个试样一般做2个平行测定。如果两次分析结果之差不超过允许差的2倍，则取平均值报告分析结果；如果超过允许差的2倍，则须再做一份分析，最后取两个差值小于允许差2倍的

27、数据，以平均值报告结果。测定值的有效数的位数应能满足卫生标准的要求。（3）多次测定结果 在严格的食品检验或开发性试验中，往往需要对同一试样进行多次测定。这种情况下应以多次测定的算术平均值或中位值报告结果，并报告平均偏差及相对平均偏差。（4）样品测定值的单位一般同检验标准或者限度标准一致，以限度标准单位优先报出。（5）如果分析结果在方法的检出限以下，用“未检出”表述分析结果，同时报检出限。结果的报告举例举例 ：兽药残留监控（农业部）：兽药残留监控（农业部）检验标准：检验标准：执行农业部公布的残留检测方法或国际公认的残留检测方法标准。检测技术参数的考核：检测技术参数的考核：外标法要进行标准曲线（一

28、般要求5-6个浓度，并且要覆盖1/2MRL，MRL，2MRL）回收率试验（设立1/2MRL，MRL，2MRL 3个浓度）变异系数测定（一般要重复3-5次回收率试验）检样时只设1个阳性添加进行考察 对有残留限量的药物在计算检测结果时，要按平均回收率折算（本检测实验室获得的平均回收率），对于禁用药物则不必折算 内标法也要进行回收率和变异系数考察。检测时必须设立阴性和阳性添加对照组。农药残留分析的实验室规范导则农药残留分析的实验室规范导则 方法，确保数据的可靠性方法，确保数据的可靠性 常规检查，可选择标准化方法，验证后使用，并定期检查方法的有效性 使用修改或建立方法，需要进行方法参数评价，了解方法的

29、变异 方法效能的评价 阴性样品加标，通常回收率在70%-120%空白、阳性样品加标和定值参考样品评价方法的重复性和再现性，RSD应小于20%可采用同位素示踪，评价方法的提取效率 目录 食品理化检验质量控制 食品前处理方法控制要点 食品检验仪器使用控制要点样品制备 样品要求根据测定成分不同而不同（遵从标准要求）如：GB2762可食部分、干制品的要求 GB2763对取样部位的要求 GB/T5009.182样品干燥后测定 取代表样混合、粉碎均匀，易于提取待测成分 取样 选择合适的容器装样 根据测定成分的量选取：痕量微量分析所以容器必须进行预处理，如重金属泡酸 根据待测成分性质选取：如金属元素易吸附于

30、玻璃容器中，宜选用塑料容器，碘量法时碘易挥发，宜选用碘量瓶。根据环境条件选取：如铝丰度较高，应严格控制所用器皿的残留，硼砂存在于常规的硼硅玻璃器皿中，不宜使用。塑化剂可能存在于塑料中，宜选用玻璃器皿；谨慎对待非食用物质及禁用物质的低浓度下的数据处理，当方法曲线下限未设置足够低，且低浓度点设置不足情况下，低浓度时不应使用高浓度曲线计算，不能以截距一截了事，应结合检出限、定量限及本底值谨慎处理。塑化剂可能存在于塑料中，宜选用玻璃器皿；洗脱：满足洗脱要求尽可能使用少量溶剂，以便浓缩及不洗脱出其他强保留物质。洗涤：充分了解净化原理，洗涤溶剂的选择和体积经过验证，原则最大去除干扰而不造成待测物的损失，对

31、于洗脱液和洗涤液性质相近的，严格控制洗脱体积和洗脱液的配比（如C18)原始记录表格和报告格式的评审，必要时进行修订。溶剂应于流动相系统匹配，尽可能减小溶剂效应。因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%10%，否则应重新绘制校准曲线。对各步骤的参数应做验证（5）如果分析结果在方法的检出限以下，用“未检出”表述分析结果，同时报检出限。在没有质控样品时，样品中加入标准物质，测定其回收率，可以检验方法的准确程度和样品所引起的干扰误差并可以同时求出精确度。第十九条

32、接受食品安全监管部门委托建立和使用的非标准方法应当交由委托检验的部门进行确认，食品检验机构应当提交下述材料：进样器：进样量的优化（一般按标准，对于溶剂与流动相极性相差较大或选用离子对时，峰变形时应考虑溶剂效应，溶剂无法改变时可选择小体积进样。非供应商来源，需有自检报告和合成途径研究报告实验室用水的制备、贮存及使用（GB/T 6682）在允许检出且浓度可控的情况下，设置范围较窄的线性标准点真空度达到仪器要求后再抽检测方法选择的核心是方法的有效性。标准物质和样品同时进行因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值与原校准曲线上

33、的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%10%，否则应重新绘制校准曲线。理想条件时，部分原理下会是一条经过原点的曲线，但在实际中，两者往往是在一定的线性范围内才能呈现良好的相关性，所以截距的存在是必然的。通过分析赋予真值：为一种实验材料溯源赋值的方法之一，是在重复和随机的条件下，对与有证标准物质相匹配的被选材料和一批待选的材料同时进行分析。明确转化后成分的稳定性，控制条件使转化后成分产生不必要的化学反应提取 根据标准或SOP选择合适的提取方法（各提取方法的优缺点原来讲过）明确提取方法的原理，严格控制提取条件 如酸浓度、混合溶剂配比、pH、温度等 如酸碱法提取有机酸时，应保证碱性环境。

34、对于易降解或易变性成分的提取，应加以控制分离 固液分离 过滤应根据测定仪器选用合适的过滤孔径 对于易吸附于滤纸应对初滤液的弃去体积进行验证或选用其他方法（如离心）进行分离。分离后全量测定时，注意待测成分损失的控制 液液分离 充分分层 注意溶剂转换后待测成分溶液的确定以及残留转换原溶剂对测定结果的影响和去除。注意乳化的控制（前面讲过）净化 净化一般为基于色谱方法开发出来的前处理技术，常用的有SPE固相萃取、GPC凝胶净化 控制要点 使用前充分了解净化原理 对各步骤的参数应做验证 严格控制条件固相萃取 控制要点 活化：保存说明书，按要求进行活化 上样：根据上样量选取合适容量的SPE柱，以免过饱和，

35、上样溶剂应不影响待测成分（或干扰物质）的保留 洗涤：充分了解净化原理，洗涤溶剂的选择和体积经过验证，原则最大去除干扰而不造成待测物的损失，对于洗脱液和洗涤液性质相近的，严格控制洗脱体积和洗脱液的配比（如C18)洗脱：满足洗脱要求尽可能使用少量溶剂，以便浓缩及不洗脱出其他强保留物质。分散萃取 最典型的分散萃取：QuEChERS及5009.35的着色剂前处理，典型特点是固相萃取粉末与待净化样品混合 控制要点（充分了解原理）充分粉碎、充分混合、充分接触 严格控制萃取环境条件，如着色剂利用聚酰胺粉酸性环境下吸附，碱性条件下洗脱，所以吸附过程应控制pH 洗涤与洗脱之间充分去除洗涤液的干扰 其他同固相萃取

36、GPC净化 控制要点 条件允许时（待测成分有吸收），应通过试验确定起始接受时间和终止接收时间 不能通过试验确定的，严格控制填料规格、柱容量、流动相配比、弃去体积和接收体积 有必要通过标准物质回收验证净化损失率情况并做适当调整ELISA及其他生物净化方法 控制要点 生物试剂保存 最适宜的温度（不过高、不过低）满足活性成分发挥作用的外部条件 孵育温度及孵育时间 缓冲液及pH条件 控制生物活性灭活的因素 有机溶剂 温度 酸碱度浓缩 方式 直接加温：蒸发 降低溶剂沸点：真空浓缩（仪器常用）增大受热面积：旋转蒸发 加速挥发：氮吹 溶剂转换控制要点 易挥发待测成分浓缩不宜选用直接或间接加温方式浓缩 除特别

37、稳定的外，加温方式浓缩一般不宜全部去除溶剂，以免引起受热降解 易氧化分解的成分浓缩及小体积定容时宜选用氮吹方法浓缩。浓缩至指定体积后直接测定的应使用内标。分解 通过加入或不加入试剂在特定条件下使基质分解，从而得到游离待测成分的方法，典型的如消化 控制要点 分解一般要通过加温方式实现，应了解待测成分性质，控制条件以免引起分解过程待测成分挥发、降解等非必要的损失 酸消解时，消解后应根据分析方法后仪器因素控制最终溶液的含酸量 干法消解时应碳化后再进行灰化，灰化应完全，不得有碳粒 酶解同生物净化比色皿：配对试验满意后固定配对使用，紫外区石英、可见区石英或玻璃，测定时禁止接触光面。试验中实验人员应不断强

38、化质量控制理念，并将这种理念贯穿于实验的整个过程，学习并不断强化理论知识，实验前熟悉掌握实验原理、检验技术、分析技术，明确整个实验不同环节的控制要点，并采取必要的质量控制手段和控制方法，确保检测数据准确、科学。能力验证样品的使用：经能力验证确证的样品是质控样品 的宝贵来源。理想条件时，部分原理下会是一条经过原点的曲线，但在实际中，两者往往是在一定的线性范围内才能呈现良好的相关性，所以截距的存在是必然的。食品检验分析过程中离不开蒸馏水或特殊制备的纯水，但是一般的测定项目中，可用普通蒸馏水，无论试剂的制备或检测过程中所加入的水都是蒸馏水。易氧化分解的成分浓缩及小体积定容时宜选用氮吹方法浓缩。火焰法

39、当需降低灵敏度时可采用改变火焰与光路夹角实现。检验的质量控制是质量管理、实验室技术和数据统计分析的综合过程，通过控制分析检验过程的质量，将分析检验误差控制在限度水平，保证结果的精确性和准确度，使得整体的分析数据在一定的置信水平下，达到所需要的质量。吸取时间及测定时间：满足测定需求，吸取时间应满足灵敏度的要求，测定时间应尽量截取荧光起始和终止段而后者所使用的标准溶液经过了与样品相同的消解、净化、测量等全过程或在净化处理后阴性样品中添加标准。波长：一般选择范围内最大吸收，注意交叉区光源的选择。食品检验仪器使用控制要点校准曲线的相关系数一般应大于0.原始记录表格和报告格式的评审，必要时进行修订。评价

40、标准：国家食品安全标准、产品卫生标准、产品标准因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%10%，否则应重新绘制校准曲线。明确提取方法的原理，严格控制提取条件吸取时间及测定时间：满足测定需求，吸取时间应满足灵敏度的要求，测定时间应尽量截取荧光起始和终止段实验原理是结果质量控制的基础，质量意识是质量控制的根本。需要对测定数据进行判定时，修约数位应与规定的限度值数位一致，例如，规定食品中某有害物质含量标准0.可能不合格样品的DAD分析。因此，在测定试样的同时，绘制

41、校准曲线最为理想，否则应在测定试样的同时，平行测定零浓度和中等浓度标准溶液各两份，取均值与原校准曲线上的相应点核对，其相对差值根据方法精密度不得大于5%10%，否则应重新绘制校准曲线。转化 通过加入试剂和提供一定的条件使待测成分转化成（或同时提取）另一种易于测定成分的方法 控制要点 明确转化原理及转化条件，严格控制实验条件，使转化结果满足实验要求 明确转化后成分的稳定性，控制条件使转化后成分产生不必要的化学反应衍生化 控制要点 衍生试剂足量 衍生化条件严格控制 标准物质和样品同时进行 一次衍生一次测定 标准物质和样品所加入的所有试剂应一致 空白试验目录 食品理化检验质量控制 食品前处理方法控制

42、要点 食品检验仪器使用控制要点食品检验仪器使用控制要点 色谱仪 光谱仪 质谱联用仪色谱仪 原理：根据化合物不同性质，运用合适的固定相和流动相，对进样的待测溶液进行色谱分离，并通过相应检测器检测，通过不同方式对目标化合物进行定性或定量分析。液相色谱仪 控制要点 流动相：过0.45m滤膜；改性剂浓度；pH值；与溶剂的适应性；充分平衡。色谱柱：pH适用范围；选择性。检测器：紫外波长的适用性（注意总结，比如低波长稳定性，高波长选择性）；示差及折光的参数优化；可能不合格样品的DAD分析。进样器：进样量的优化（一般按标准，对于溶剂与流动相极性相差较大或选用离子对时，峰变形时应考虑溶剂效应，溶剂无法改变时可

43、选择小体积进样。液相色谱样品溶液 控制要点 溶液需澄清，尽量过0.45m滤膜；尽可能去除大分子（比如采用不相溶溶剂提取，采用蛋白质沉淀剂沉淀，酶解基质等）溶剂应于流动相系统匹配，尽可能减小溶剂效应。应考虑样品溶液与流动相极性的差异，特别是食品，确保样品溶液与流动相完全相溶。足够进样，可采用衬管或全回收进样瓶装样，不建议调整仪器进样针取样深度。气相色谱仪 控制要点 载气：选择性、纯度及净化、及流量控制；进样器：合适的进样量和分流比，进样口温度的适宜性；注意清洁；色谱柱：改用色谱柱时注意选择性和适用性及参数的优化；检测器：参数优化；样品溶液：种类及物理参数与待测成分、色谱柱及原理相适应离子色谱仪

44、控制要点 流动相：高纯试剂配制，一级水（不得有离子干扰）建议购买专用 样品溶液：严格净化，尽量纯化，严格澄清 容器：去离子水充分清洗 精确控制柱温及检测器温度色谱结果处置 控制要点 积分参数应保持一致，一般不建议手动积分 学会通过观察色谱峰异常诊断仪器的运行状况 客观了解保留时间定性的局限性，谨慎对待保留时间处临界时的定性处理，可采用改变色谱条件、加标、DAD光谱及定性功能更强的技术手段确证。食品检验仪器使用控制要点 色谱仪 光谱仪 质谱联用仪光谱仪 仪器提供特定波长的光通过不同状态的样品，通过测定产生的吸收、发射、荧光等进行定性和定量 控制要点 溶液测定的需严格澄清 经常监测光源能量，能量应

45、满足仪器使用要求 清洁及保持干燥，防止光路干扰及光学元件污染。光源预热稳定后测定紫外可见分光光度计 控制要点 比色皿：配对试验满意后固定配对使用，紫外区石英、可见区石英或玻璃，测定时禁止接触光面。波长：一般选择范围内最大吸收，注意交叉区光源的选择。光源：紫外-氘灯，可见-钨灯，注意切换波长的选择 空白及参比：去除比色皿、试剂等对结果准确性带来的误差，参比与样品池溶液应一致。空白吸收值应在合理范围之内，一般不高于曲线最低点的吸收的1/2。狭缝：定量时应满足去除杂散光的要求按照GB/T 27404-2008中的要求，需要从回收率、校准曲线、精密度、测定低限、准确度、提取效率、特异性和耐用性等8个方

46、面进行验证。评价标准：国家食品安全标准、产品卫生标准、产品标准（4）所有标准物质(溶液)的配制或校准曲线的制备必须有详细溯源记录，必须有操作人和核对人签名。分子荧光无参比光路，注意严格控制比色池测定和清零时方向一致。-实验室内部质量控制食品前处理方法控制要点校准曲线包括标准曲线和工作曲线降低溶剂沸点：真空浓缩（仪器常用）在质量控制运行中，同时使用质控样品和质控图可以同时反映稳定偏差和批效应。4 分析前方法适用性的确认理想条件时，部分原理下会是一条经过原点的曲线，但在实际中，两者往往是在一定的线性范围内才能呈现良好的相关性，所以截距的存在是必然的。实验原理是结果质量控制的基础，质量意识是质量控制

47、的根本。通过加入或不加入试剂在特定条件下使基质分解，从而得到游离待测成分的方法，典型的如消化35的着色剂前处理，典型特点是固相萃取粉末与待净化样品混合如果两次分析结果之差不超过允许差的2倍，则取平均值报告分析结果；所以个人觉得标准曲线及样品测定值应分别扣除相应空白值后计算，空白的设定应满足扣除整个操作中所有非必要因素带来的响应，另外几点：满足所联用仪器的使用要求其他认为有效的技术核查办法。第十九条 接受食品安全监管部门委托建立和使用的非标准方法应当交由委托检验的部门进行确认，食品检验机构应当提交下述材料：结果判定：是否满足后续执法等行为的要求原子吸收 控制要点 光源：一般选择灵敏线，当有干扰和

48、测定浓度太高且不可改变时选择次灵敏线。原子化器：一般正对光路，调整位置至吸光度最大（不能挡光路），石墨炉原子化器灵敏度高于火焰；火焰法当需降低灵敏度时可采用改变火焰与光路夹角实现。背景校正：合理选择自吸和氘灯校正方式 改性剂：存在较大干扰时合理选择 参数优化：包括升温程序、能量、原子化器位置应进行优化原子荧光 控制要点 原子化器：一般通过调节高度调节至荧光强度至最高 还原剂及酸浓度：根据测定元素选择合适的酸浓度和还原剂与酸的配比。汞测定：对汞含量可能存在超标风险的应进行大体积稀释测定排除后再按常规检验，以免造成仪器污染（汞污染难逆）吸取时间及测定时间：满足测定需求，吸取时间应满足灵敏度的要求，

49、测定时间应尽量截取荧光起始和终止段 清洁与维护：试验后测定状态清洗至强度尽可能小并稳定，充分酸洗管路，水置换酸后排空管路。酶标仪及分子荧光 控制要点 满足通用的控制要点 酶标仪注意孔板规格的适用及酶标板外壁的清洁 分子荧光无参比光路，注意严格控制比色池测定和清零时方向一致。光谱结果处置 控制要点 定量时宜选取范围内最大吸收 测定值应扣除样品空白后带入计算 测定值有效数字的设置及测定值的读取应满足方法标准灵敏度的要求食品检验仪器使用控制要点 色谱仪 光谱仪 质谱联用仪质谱联用仪 控制要点 满足所联用仪器的使用要求 所用试剂应使用高纯试剂 真空度达到仪器要求后再抽 调谐后使用 充分了解各种监测模式

50、的优势和劣势标准曲线法定量几点思考一、空白的思考 在色谱法中，因分离后测定，除个别情况外，空白一般为零，但在光谱法中，因全溶液测定，空白不可避免，曲线定量的基础是待测成分与信号强度之间的线性关系。而空白的信号非标准物质或样品应有的信号。所以个人觉得标准曲线及样品测定值应分别扣除相应空白值后计算，空白的设定应满足扣除整个操作中所有非必要因素带来的响应，另外几点：1、对标准中零点一并绘入曲线，应该欠妥。一是因为零点吸光值不代表实际测定结果，二是基于光谱特点，零值超出仪器准确定量范围，绘入曲线容易引起结果误差。2、样品空白以回归浓度后扣除计算，应该欠妥。对于截距为正值时，单从结果来说无差异，但从定量