第一章-石油及其产品的性质课件.ppt
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- 第一章 石油 及其 产品 性质 课件
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1、n石油的一般性状及化学组成石油的一般性状及化学组成石油的一般性状石油的一般性状石油的元素组成石油的元素组成石油的烃类组成石油的烃类组成石油的非烃类组成石油的非烃类组成石油的馏分组成石油的馏分组成 u石油的一般性状石油的一般性状 l颜色及密度颜色及密度 石油通常是石油通常是黑色、褐色或黄色黑色、褐色或黄色的的流动或半流动流动或半流动的的粘稠液体粘稠液体 多数原油的密度集中在多数原油的密度集中在0.80.80.98g/cm0.98g/cm3 3之间,但也有个别之间,但也有个别原油的相对密度在原油的相对密度在1.0g/cm1.0g/cm3 3以上或以上或0.8kg/m0.8kg/m3 3以下以下 l
2、我国主要原油的我国主要原油的特点特点 大多数原油的大多数原油的相对密度(相对密度(d d20204 4)0.860.86,属,属较重原油较重原油;凝点凝点(CP)(CP)高,含蜡量高高,含蜡量高;含硫量较低含硫量较低含氮量偏高含氮量偏高,大部分原油,大部分原油N0.3%N0.3%u石油的元素组成石油的元素组成原油中的主要元素是原油中的主要元素是C C、H H 838387%87%111114%14%原油中除原油中除C C、H H外,还有外,还有S S、N N、O O及其他微量元素及其他微量元素(1(14%)4%)原油中的微量金属元素有原油中的微量金属元素有V V、NiNi、FeFe、CuCu、
3、AsAs等等 石油中的石油中的非碳氢原子非碳氢原子称为称为杂原子杂原子,以碳氢化合物的衍生,以碳氢化合物的衍生物形态存在与石油中。与国外原油相比,我国原油的物形态存在与石油中。与国外原油相比,我国原油的含含硫低、含氮量高硫低、含氮量高 u石油馏分的烃类组成石油馏分的烃类组成 含有含有碳和氢碳和氢两种元素的化合物称为碳氢化合物,两种元素的化合物称为碳氢化合物,简称为烃简称为烃(Hydrocarbon)(Hydrocarbon)l石油中烃类的类型及分布规律石油中烃类的类型及分布规律 石油中的烃类主要有石油中的烃类主要有烷烃、环烷烃和芳烃烷烃、环烷烃和芳烃 原油中一般原油中一般不含烯烃不含烯烃,炔烃
4、更少炔烃更少 p石油中的烷烃石油中的烷烃 石油中带有石油中带有直链或支链直链或支链,而无任何环结构的饱和烃称为,而无任何环结构的饱和烃称为烷烃或链烃烷烃或链烃 化学性质化学性质不活泼不活泼,C C1 1C C4 4常温常压下为常温常压下为气态气态,C C5 5C C1515为为液液态态,C C1616以上以上的正构烷烃为的正构烷烃为固态固态 石油中的烷烃根据石油石油中的烷烃根据石油类型类型的不同含量可达的不同含量可达505070%70%或低或低到到101015%15%石油中的石油中的正构烷烃正构烷烃一般比异构烷烃含量一般比异构烷烃含量高高 随随沸点的增高沸点的增高,石油中的正构烷烃和异构烷烃的
5、,石油中的正构烷烃和异构烷烃的含量逐含量逐渐降低渐降低 p 石油中的环烷烃石油中的环烷烃 环烷烃是环烷烃是环状环状的的饱和烃饱和烃,其性质较,其性质较稳定稳定 石油中大量存在的环烷烃只有含石油中大量存在的环烷烃只有含五碳环的环戊烷系五碳环的环戊烷系和含和含六碳六碳环的环己烷系环的环己烷系 我国的几种主要原油中一般我国的几种主要原油中一般环己烷系环己烷系多于环戊烷系多于环戊烷系 石油中的环烷烃除单环外,还有石油中的环烷烃除单环外,还有双环双环及及多环多环环烷烃,环的连环烷烃,环的连接方式以接方式以并联并联为主为主 p 石油中的芳烃石油中的芳烃 有单环、双环和多环,含量比烷烃和环烷烃少,大多含有长
6、有单环、双环和多环,含量比烷烃和环烷烃少,大多含有长短不等的烷基侧链,含量随着馏分沸点的升高而增多短不等的烷基侧链,含量随着馏分沸点的升高而增多 C C5 5-C-C1010的正构烷烃的正构烷烃原油原油汽油汽油煤、柴油煤、柴油减压馏分减压馏分单环及少量双环环烷烃单环及少量双环环烷烃单环芳烃单环芳烃(苯系苯系)C C1010C C2020左右的正构烷烃左右的正构烷烃 单环、双环及多环环烷烃单环、双环及多环环烷烃单环、双环芳香烃单环、双环芳香烃C C2020C C3636左右的正构烷烃左右的正构烷烃 单、双、三环以及三环以上的环烷烃单、双、三环以及三环以上的环烷烃 单、双、多环芳烃单、双、多环芳烃
7、减压渣油减压渣油u石油的非烃组成石油的非烃组成(非烃化合物含量(非烃化合物含量20%以上)以上)n石油中的含硫化合物石油中的含硫化合物 低硫原油:低硫原油:S0.5%S0.5%含硫原油:含硫原油:0.5%S2.0%0.5%S2.0%S2.0%活性硫化物:活性硫化物:S S、H H2 2S S、低分子、低分子RSHRSH等,性质相对较等,性质相对较 活泼,能与金属作用而腐蚀设备活泼,能与金属作用而腐蚀设备 非活性硫化物:非活性硫化物:硫醚硫醚(RSR)(RSR),环硫醚,二硫化,环硫醚,二硫化 物物(RSSR)(RSSR),噻吩及其同系物,噻吩及其同系物 原油中的含硫化合物一般以原油中的含硫化合
8、物一般以硫醚类和噻吩类硫醚类和噻吩类为主为主 l硫的存在形态硫的存在形态 l 硫的分布硫的分布 硫的分布的硫的分布的总趋势总趋势是,是,随沸点升高,硫含量增加随沸点升高,硫含量增加,大部,大部分集中在重馏分及渣油中(分集中在重馏分及渣油中(75%75%85%85%)汽油中馏分:汽油中馏分:H H2 2S S、硫醇、硫醚、硫醇、硫醚(环硫醚环硫醚)及少量的二硫及少量的二硫化物和噻吩化物和噻吩 中间馏分:仅含有比较重的硫化物,硫醚和噻吩中间馏分:仅含有比较重的硫化物,硫醚和噻吩 高沸点馏分:高沸点馏分中硫的形态与中沸点馏分相似,高沸点馏分:高沸点馏分中硫的形态与中沸点馏分相似,也是硫醚与噻吩,另外
9、还有四氢噻吩也是硫醚与噻吩,另外还有四氢噻吩 腐蚀性腐蚀性 Fe+HFe+H2 2SFeS+HSFeS+H2 2 环境污染环境污染 影响产品的储存安定性影响产品的储存安定性 影响燃料的燃烧性能影响燃料的燃烧性能 硫可使催化剂中毒硫可使催化剂中毒 l含硫化合物对石油加工及产品应用的影响含硫化合物对石油加工及产品应用的影响 酸碱洗涤酸碱洗涤 催化加氢催化加氢 催化氧化催化氧化 l去除硫化合物方法去除硫化合物方法n 石油中的含氮化合物石油中的含氮化合物 石油中的氮含量一般比硫含量低,质量分数通常集中石油中的氮含量一般比硫含量低,质量分数通常集中在在0.050.050.5%0.5%范围内范围内 随沸点
10、的升高,含量增加随沸点的升高,含量增加 ,大部分在胶质沥青质中,大部分在胶质沥青质中 碱性氮化物:碱性氮化物:NNN非碱性氮化物:非碱性氮化物:NNN另一类重要非碱性氮化物:金属卟啉化合物,研究石油另一类重要非碱性氮化物:金属卟啉化合物,研究石油的成因有重要意义的成因有重要意义氮的存在对整个石油加工过程也有很大的危害氮的存在对整个石油加工过程也有很大的危害(1 1)影响产品的安定性:如柴油含氮量高,时间久了会变影响产品的安定性:如柴油含氮量高,时间久了会变成胶质。是柴油安定性差的主要原因。成胶质。是柴油安定性差的主要原因。(2 2)氮与微量金属作用,形成卟啉化合物。这些化合物的存)氮与微量金属
11、作用,形成卟啉化合物。这些化合物的存在,会导致催化剂中毒,使催化剂的活性和选择性降低。在,会导致催化剂中毒,使催化剂的活性和选择性降低。n 石油中的含氧化合物石油中的含氧化合物 石油中的含氧量比硫、氮少,约为石油中的含氧量比硫、氮少,约为千分之几千分之几;个别的可高;个别的可高达达2 23%3%随沸点升高,含氧化合物增加随沸点升高,含氧化合物增加 酸性氧化物:酸性氧化物:环烷酸、脂肪酸、芳香酸、酚类环烷酸、脂肪酸、芳香酸、酚类(统称石油酸统称石油酸)中性氧化物:中性氧化物:醛、酮、酯等,含量极少醛、酮、酯等,含量极少 石油中的含氧化合物的含量一般用石油中的含氧化合物的含量一般用酸度酸度(酸值酸
12、值)来间接表示来间接表示 石油中的环烷酸石油中的环烷酸 (占石油酸约(占石油酸约90%90%)石蜡基石油石蜡基石油的环烷酸含量较少,的环烷酸含量较少,中间基和环烷基石油中间基和环烷基石油的环的环烷酸含量较多烷酸含量较多 石油中的环烷酸一般是石油中的环烷酸一般是一元羧酸一元羧酸 环烷酸的相对密度一般在环烷酸的相对密度一般在0.930.931.021.02之间,随之间,随分子量增大分子量增大,酸值降低酸值降低,溶解度减小溶解度减小 环烷酸易溶于石油烃类和多数有机溶剂,具有普通羧酸的环烷酸易溶于石油烃类和多数有机溶剂,具有普通羧酸的一切性质一切性质 环烷酸的分布环烷酸的分布 中间馏分中间馏分(250
13、-400)(250-400)含量最含量最高高,低、高沸点馏分低、高沸点馏分含量较含量较低低 危害危害 原油含环烷酸多,容易乳化,对加工不理,且腐蚀设备原油含环烷酸多,容易乳化,对加工不理,且腐蚀设备 产品中含环烷酸,对铅、锌等有色金属有腐蚀性,对铁、产品中含环烷酸,对铅、锌等有色金属有腐蚀性,对铁、铝几乎无腐蚀;铝几乎无腐蚀;灯用煤油含环烷酸,可使灯芯堵赛,结花灯用煤油含环烷酸,可使灯芯堵赛,结花 环烷酸的用途环烷酸的用途 :化工原料、防腐剂、杀虫剂等等:化工原料、防腐剂、杀虫剂等等n胶质、沥青质的比较胶质、沥青质的比较 主要是根据胶状沥青状物质在不同溶剂中的溶解度来主要是根据胶状沥青状物质在
14、不同溶剂中的溶解度来划分:划分:沥青质:沥青质:不溶于低分子不溶于低分子(C(C5 5C C7 7)正构烷烃正构烷烃,但能但能溶于热苯溶于热苯可溶质:可溶质:即能溶于苯又能溶于低分子正构烷烃即能溶于苯又能溶于低分子正构烷烃 可溶质实际上包括饱和分、芳香分和胶质可溶质实际上包括饱和分、芳香分和胶质 胶胶 质质 沥沥 青青 质质外形外形褐色或暗褐色的粘稠褐色或暗褐色的粘稠而流动性很差的液体而流动性很差的液体或无定型固体或无定型固体深褐色至黑色,无定深褐色至黑色,无定形,脆性的固体形,脆性的固体存在形式存在形式 在原油中形成真溶液在原油中形成真溶液胶体溶液胶体溶液分子量分子量1000-3000100
15、0-30003000-100003000-10000H/CH/C1.4-1.71.4-1.71.1-1.31.1-1.3芳香度芳香度C CA A/C/C0.2-0.40.2-0.40.4-0.60.4-0.6分布分布各馏分各馏分(馏分越重,含馏分越重,含量越大量越大)渣油渣油溶解度溶解度溶于石油醚,受热缩溶于石油醚,受热缩合或氧化成沥青质合或氧化成沥青质不溶于石油醚不溶于石油醚 胶质、沥青质的胶质、沥青质的危害危害:石油品在使用过程中生成炭渣,造成机器零石油品在使用过程中生成炭渣,造成机器零件的磨损和堵塞件的磨损和堵塞 胶质、沥青质胶质、沥青质有利有利的方面:的方面:沥青中希望含胶质、沥青质多
16、些,这样沥青沥青中希望含胶质、沥青质多些,这样沥青的延伸度会提高的延伸度会提高u石油的馏分组成石油的馏分组成n 馏分馏分 :是指用分馏方法把原油分成的:是指用分馏方法把原油分成的不同沸点范围不同沸点范围的的 组分组分 石油是一个多组分的复杂混合物,每个组分有其各自石油是一个多组分的复杂混合物,每个组分有其各自不同不同 的沸点的沸点 用用分馏分馏的方法,可以把石油馏分分成不同的方法,可以把石油馏分分成不同温度段温度段,如,如200 环烷烃环烷烃 烷烃烷烃 如在如在2020时:苯时:苯0.87740.8774;环己烷;环己烷0.77800.7780;正己烷;正己烷 0.65720.6572,分子环
17、数越多,密度越大;分子环数越多,密度越大;同一种原油同一种原油 沸点增加,分子量增大,密度增大沸点增加,分子量增大,密度增大 对不同原油对不同原油 ,同样沸程,相对密度差别很大,同样沸程,相对密度差别很大 一般来说,环烷基的一般来说,环烷基的 中间基的中间基的 石蜡基的石蜡基的 2 2、特性因数、特性因数(K K;Waston;Waston factor;Characterization factor factor;Characterization factor)(1)1)定义定义 特性因数是烃类绝对温度表示的沸点的立方根对相对密特性因数是烃类绝对温度表示的沸点的立方根对相对密度作图,所得曲线
18、的斜率度作图,所得曲线的斜率 6.156.1536.156.153/216.1/dKTdRTK(2)(2)不同烃类不同烃类K K值的大小值的大小 同族的烃同族的烃K K值相近,不同族的烃值相近,不同族的烃K K值不同值不同 富含烷烃的石油馏分富含烷烃的石油馏分K K值为值为12.512.513.013.0,富含芳,富含芳烃的石油馏分烃的石油馏分K K值为值为10101111 对于烷烃来说,支链增加对于烷烃来说,支链增加K K值下降;值下降;而对于环烷烃和芳烃来说,支链数增加而对于环烷烃和芳烃来说,支链数增加K K值增加;值增加;对于芳烃来说,环数增加,对于芳烃来说,环数增加,K K值减小值减小
19、 对于石油馏分,计算对于石油馏分,计算K K值时温度值时温度T T为中平均沸点为中平均沸点 3 3用途用途 特性因数对于了解原油的分类和确定原油的加特性因数对于了解原油的分类和确定原油的加工方案,油品的化学组成及油品的其它特性是十分有工方案,油品的化学组成及油品的其它特性是十分有用的。用的。石油馏分的特性因数,结合相对密度或平均沸石油馏分的特性因数,结合相对密度或平均沸点可求得油品的其他物理性质,如前面讲的蒸汽压及点可求得油品的其他物理性质,如前面讲的蒸汽压及后面将要讲的分子量等。后面将要讲的分子量等。3、平均相对分子质量、平均相对分子质量(1 1)定义)定义 在炼油设备计算中,应用最多的是数
20、均相对分子质量在炼油设备计算中,应用最多的是数均相对分子质量niiniiniiniiiiniinNWNMNMnM11111(2 2)油品分子量的变化规律)油品分子量的变化规律 汽油:汽油:100100120120 煤油:煤油:180180200200 柴油:柴油:210210240240 低粘度润滑油:低粘度润滑油:300300360360 高粘度润滑油:高粘度润滑油:370370500 500(3 3)计算)计算混合油品的平均相对分子质量可以按加和法进行计算混合油品的平均相对分子质量可以按加和法进行计算niiiniimMWWM11经验关联式经验关联式(三)(三)油品的流动性能油品的流动性能
21、1 1、粘、粘 度度(1 1)定义)定义 流动分子的内摩擦使流体带有一定的粘滞性,从而产生流流动分子的内摩擦使流体带有一定的粘滞性,从而产生流体抵抗剪切作用的能力。衡量这种能力或粘滞性的性质指标,体抵抗剪切作用的能力。衡量这种能力或粘滞性的性质指标,就是粘度。就是粘度。粘度是评定油品流动性的指标,是喷气燃料、柴油、粘度是评定油品流动性的指标,是喷气燃料、柴油、重油和润滑油的重要质量指标。对润滑油的分级、质量鉴定具重油和润滑油的重要质量指标。对润滑油的分级、质量鉴定具有决定意义,也是工艺计算和工艺设计中不可缺少的物理常数。有决定意义,也是工艺计算和工艺设计中不可缺少的物理常数。石油和油品在处于牛
22、顿流体状态时,其流动性能用黏度来石油和油品在处于牛顿流体状态时,其流动性能用黏度来描述;当处于低温状态时,则用各种条件性指标来评定其低温描述;当处于低温状态时,则用各种条件性指标来评定其低温流动性:如凝点、结晶点、冰点等。流动性:如凝点、结晶点、冰点等。2 2粘度的分类粘度的分类原油的粘度原油的粘度动力粘度动力粘度(绝对粘度绝对粘度)c.g.sc.g.s制制 泊泊(P,poise)(P,poise)厘泊厘泊(cP(cP)SISI制制 Pa.s Pa.s 1Pa.s=1000cP1Pa.s=1000cP石油产品石油产品运动粘度运动粘度=/=/c.g.sc.g.s制制(沱,沱,Stoke)Stok
23、e)厘斯厘斯(厘沱厘沱)SISI制制mmmm2 2/s/s 1cSt=1mm1cSt=1mm2 2/s/s 专门用于表示油品粘度的指标专门用于表示油品粘度的指标赛氏粘度赛氏粘度(Saybolt(Saybolt Viscosity)Viscosity)SUS SUS 或或 SFSSFS 恩氏粘度恩氏粘度(Engler(Engler Viscosity)Viscosity)条件度,条件度,E E 雷氏粘度雷氏粘度(Redwood Viscosity)(Redwood Viscosity)RIS RIS 条件粘度条件粘度 各种粘度的近似关系:各种粘度的近似关系:运动粘度运动粘度(mm(mm2 2/s
24、):/s):恩氏粘度恩氏粘度(条件度,条件度,E):E):赛氏通用赛氏通用 粘度粘度(SUS):(SUS):雷氏粘度雷氏粘度(RIS)=1:0.132:4.62:4.05(RIS)=1:0.132:4.62:4.05 3 3粘度的测定粘度的测定 毛细管粘度计:牛顿型流体毛细管粘度计:牛顿型流体旋转粘度计:非牛顿型流体旋转粘度计:非牛顿型流体(Pour Point)(Cold filter plugging point-CFPP)(五)(五)油品的燃烧性能油品的燃烧性能 1 1、油品的闪点油品的闪点 (flash point)(1)爆炸上限和下限)爆炸上限和下限 石油和石油产品大都是易燃易爆、作
25、为重石油和石油产品大都是易燃易爆、作为重要燃料来使用,研究其燃烧性能,对于安全要燃料来使用,研究其燃烧性能,对于安全使用燃料和了解燃料的使用性能均非常重要,使用燃料和了解燃料的使用性能均非常重要,主要用闪点、燃点和自燃点来描述。主要用闪点、燃点和自燃点来描述。2 2、燃点和自燃点、燃点和自燃点 燃点燃点:油品在规定条件下加热到能被外部火源引燃:油品在规定条件下加热到能被外部火源引燃并连续燃烧不少于并连续燃烧不少于5 5秒钟时的最低温度秒钟时的最低温度 自燃点自燃点:把油品预热到很高温度,然后使其与空气:把油品预热到很高温度,然后使其与空气接触,则不需引火,油品即可能因剧烈氧化而产生接触,则不需
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