第5章酸碱滴定法-分析化学讲义课件.ppt

1、第第5章章 酸碱滴定法酸碱滴定法Acid-Base Titration本章内容本章内容5-1 酸碱平衡理论酸碱平衡理论酸碱定义、水溶液中的平衡关系、酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响、酸碱定义、水溶液中的平衡关系、酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响、pH的计算、酸碱缓冲溶液的计算、酸碱缓冲溶液5-2 酸碱指示剂酸碱指示剂变色原理、影响指示剂变色的因素变色原理、影响指示剂变色的因素5-3 酸碱滴定法的基本原理酸碱滴定法的基本原理滴定过程中滴定过程中pH的变化（滴定曲线）、指示剂的选择依据、滴定可行性判断的变化（滴定曲线）、指示剂的选择依据、滴定可行性判断5-4 酸碱标准溶液酸碱标准溶液5-5 酸碱滴

2、定法的应用酸碱滴定法的应用5-1 酸碱平衡理论基础（酸碱平衡理论基础（1）酸碱质子理论（酸碱质子理论（Br nsted）凡是能给出质子（凡是能给出质子（H+）的物质是酸，凡是能接受质子的物）的物质是酸，凡是能接受质子的物质是碱，如在水溶液中质是碱，如在水溶液中（本章只讨论水溶液中的情况）（本章只讨论水溶液中的情况）HAc Ac-+H+H2CO3 HCO3-+H+HCO3-CO32-+H+NH4+NH3 +H+酸酸共轭碱共轭碱酸酸碱碱半半反反应应碱碱共轭酸共轭酸因一个质子的转移能相互转化的酸碱称为因一个质子的转移能相互转化的酸碱称为共轭酸碱对共轭酸碱对（通常指弱酸碱）（通常指弱酸碱）5-1 酸碱

3、平衡理论基础（酸碱平衡理论基础（2）酸碱反应的实质酸碱反应的实质酸碱反应是酸碱反应是两个共轭酸碱对两个共轭酸碱对共同作用的结果，其实质是共同作用的结果，其实质是质子的传递质子的传递u弱酸弱酸/碱的离解碱的离解 H AcHAc OH OH H32 OH AcOH HAc32 H Ac HAc 43NHH NH OH H OH2 OH NHOH HN423水的质子自递反应水的质子自递反应 OH OH H32 OH OH H32-322OH OH OH OH -2OH H OH 中和反应中和反应OH OH H2-HA A H-OHA OH HA2-水合质子和水合氢氧根水合质子和水合氢氧根 OH3OH

4、OH247 OH3OHOH2349 水溶液中所有离子均以水合离子形式存在，实际书写时做简化处理水溶液中所有离子均以水合离子形式存在，实际书写时做简化处理-B HHB 5-1 酸碱平衡理论基础（酸碱平衡理论基础（3）分析浓度、平衡浓度和活度分析浓度、平衡浓度和活度例如：例如：弱酸弱酸HB水溶液中存在以下离解平衡水溶液中存在以下离解平衡 因此因此HB存在存在HB和和B-两种型体（具有不同的性质）两种型体（具有不同的性质）平衡浓度：平衡浓度：平衡状态下各型体的浓度平衡状态下各型体的浓度 HB B H分析浓度：分析浓度：指该物质各指该物质各型体型体平衡浓度之和平衡浓度之和 BHBcHB活度：活度：指指

5、离子离子在化学反应中起作用的在化学反应中起作用的有效浓度有效浓度 BaB-Bc ：活度系数活度系数活度系数活度系数（1）的取值：的取值：中性分子的中性分子的 为为1；溶液无限稀时各离子的溶液无限稀时各离子的 为为1，其他情况下其他情况下 Ac-pH pKa+1：HAc V2:NaOH（V1V2）Na2CO3（2V2）V1V2:Na2CO3（2V1）NaHCO3（V2V1）MO and PP例：例：称取混合碱试样称取混合碱试样1.200 g，溶于水，用，溶于水，用0.5000 mol L-1 HCl溶液滴定至酚酞褪色，用去溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00 mL。然后加入甲基橙，继。然后加入甲基

6、橙，继续滴定至溶液呈现橙色，又用去续滴定至溶液呈现橙色，又用去5.00 mL，求各组分百分含量，求各组分百分含量解：解：32CONaNaOH 混合碱为混合碱为%68.41%100200.101.4000500.003000.05000.0mMVVcmMnwsNaOH21HClsNaOHNaOHNaOH 当未说明试样当未说明试样完全完全由哪几种组分组成时，不能认为它们的含量加合为由哪几种组分组成时，不能认为它们的含量加合为1。mL00.5VmL00.30V21%08.22%100200.10.10600500.05000.0mMVcmMnwsCONa2HClsCONaCONaCONa323232

7、32 胺盐的测定（胺盐的测定（1）4NH3NH剩余剩余HClNH4 324BOHNH过量且定量过量且定量HCl过量过量33BOH 4NH334BOHNH NaOH NaOHHClN424SOHCuSO（凯氏定氮法）（凯氏定氮法）凯氏定氮法所测的仅为氨氮或在上述条件下能转化为氨盐的有机胺化凯氏定氮法所测的仅为氨氮或在上述条件下能转化为氨盐的有机胺化合物如蛋白质、氨基酸等。合物如蛋白质、氨基酸等。指示剂？指示剂？胺盐的分析（胺盐的分析（2）O6H3HHNCH6HCHONH424624 过量过量甲醛法甲醛法（pKa=5.13）NaOHPPCOOHNCH)OHCH(HCHO2COOCHNH22223 甲醛法测定氨基酸总量甲醛法测定氨基酸总量硼酸硼酸（pKa=9.24）的分析的分析CCHROHOHRH2CCHROOBOOCCRRRHHHH33BOHOH32PPNaOH6pKaNaOHHHBO3 氟硅酸钾法测定氟硅酸钾法测定SiO2含量含量硅酸盐试样硅酸盐试样23SiO62SiFKKOH熔融熔融KClKF强强酸酸过滤洗涤过滤洗涤沸水水解沸水水解4HFSiOH2KFO3HSiFK32262NaOH4HF4Si PPNaOH其他应用其他应用测定试样中磷测定试样中磷醛、酮醛、酮酸酐酸酐醇醇酯酯环氧化物环氧化物