有机化学典型习题与解答课件.ppt

1、第二章第二章 烷烷 烃烃(1)CH3+X2(1分子)CH3X+HX光照(2)+X2光照X+HX解答：解答：(1)用用Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到要得到：CH3Br(2)用用Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。只有一种氢，氯原子反应活性高。解答：解答：CH3CH2的稳定性大于的稳定性大于CH3，易于生成。，易于生成。解答：解答：(2)Cl+CH4CH3Cl+H(3)H+Cl2HCl+Cl(1)Cl2光照2Cl(2)Cl+CH3-HCH3-Cl +H435349H=435-349=+86KJ/mol 因为

2、控制反应的一步（因为控制反应的一步（2）高度吸热，所以这种历程可能性小。）高度吸热，所以这种历程可能性小。第三章第三章 烯烯 烃烃1.解释下列两反应的加成位置为何不同？解释下列两反应的加成位置为何不同？CF3CH CH2CF3CH2CH2ClCH3OCH CH2CH3OCHClCH3HClHCl解答：解答：碳正离子稳定性：碳正离子稳定性：CF3CH CH2HCF3CH CH2+H-CF3基团有强的吸电子诱导效应，使碳正离子不稳定。基团有强的吸电子诱导效应，使碳正离子不稳定。CH3OCH CH2HCH3OCHCH2+HCH3OCH CH2HCH3O CHCH3()氧原子未共用电子对的离域，使正电

3、荷分散而体系稳定性增加。氧原子未共用电子对的离域，使正电荷分散而体系稳定性增加。解答：解答：CH3CH3CH3BrCH3ClCH3BrCH3Br+Br2NaCl溴鎓离子中间体。溴鎓离子中间体。Br-或或Cl-从环鎓离子反面加成。从环鎓离子反面加成。CH3CH3Br+X-CH3BrCH3X(Br-或 Cl-)解答：解答：H+H+H+第四章第四章 炔烃炔烃 二烯烃二烯烃 红外光谱红外光谱1.以丙烯为唯一碳源合成：以丙烯为唯一碳源合成：解答：解答：利用炔钠与卤代烷的增碳反应先生成相应的炔烃，而后还原利用炔钠与卤代烷的增碳反应先生成相应的炔烃，而后还原得到反式烯烃。得到反式烯烃。C CHCH3CH3C

4、H2CH2HHBrCH3CH2CH2BrCH3CH CH2O OCH3C CNaCH3C CHNaNH2CH3CH CH2BrBrBr2CH3CH CH2NaNH2C CHCH3CH3CH2CH2H液NH3NaCH3CH2CH2C CCH3CH3CH2CH2Br解答：解答：产物为顺式结构，合成时必须考虑立体化学的控制，叁键还原时产物为顺式结构，合成时必须考虑立体化学的控制，叁键还原时不能用不能用Na/NH3还原，而应用还原，而应用Lindlar催化剂进行催化加氢。催化剂进行催化加氢。NaNaNH2NH3(l)C2H5BrLindlarH23.以乙炔、丙烯为原料合成：以乙炔、丙烯为原料合成：解答

5、：解答：CH2CCH3O2CH CHH2C CHC CHH2LindlarH2C CHCH CH2CH CCH2CH CH2CH CHNaNH3HC CNaCH3CH CH2Cl2hvCH2CH CH2ClHgSO4,H2SO4H2OCH3CCH2CH CH2OCCH3O解答：解答：顺丁稀二酸酐顺丁稀二酸酐;Ag(NH3)2NO3。1-丁炔，丁炔，2-丁炔和丁炔和1,3-戊二烯戊二烯 第五章第五章 脂脂 环环 烃烃1.命名命名解答：解答：2,8,8-三甲基三甲基-双环双环3.2.1-6-辛烯。根据双环化合物命名原则，再辛烯。根据双环化合物命名原则，再考虑取代基位次尽可能小考虑取代基位次尽可能小

6、。CH3CH3CH3解答：解答：A.B.C.D.ABCD不褪色（A）褪色不褪色（B）褪色沉淀无沉淀KMnO4H+Ag(NH3)2NO3(D)(C)Br2/CCl43.写出写出 最稳定的构象。最稳定的构象。解答：解答：环己烷最稳定的构象为椅式，大基团在环己烷最稳定的构象为椅式，大基团在e键能量低。键能量低。CH3C(CH3)3CH3CH3CH3(CH3)3C解答：解答：CH3CH(CH3)2CH3CH(CH3)2CH3CH3(1)ClH3CC2H5C2H5H3CCl(2)CH3CH(CH3)2CH3CH(CH3)2CH3CH3(1)ClH3CC2H5C2H5H3CCl(2)第六章第六章 单环芳烃

7、单环芳烃1.判断下列化合物苯环上亲电取代反应活性的大小：判断下列化合物苯环上亲电取代反应活性的大小：解答：解答：ABCD。硝基为吸电子基，甲基为供电子基。硝基为吸电子基，甲基为供电子基。B中中NO2对苯环的作用为吸电子诱导效应，比对苯环的作用为吸电子诱导效应，比C、D中硝基对苯环的共轭中硝基对苯环的共轭吸电子作用弱得多吸电子作用弱得多。A.B.C.D.CH3CH3NO2CH2NO2NO2解答：解答：C.B.A.O2NC NHOOCH3D.硝基取代在电子云密度较大的环上，并结合定位规律。硝基取代在电子云密度较大的环上，并结合定位规律。C.B.A.O2NC NHOOCH3D.3.完成反应并提出合理

8、的反应机理完成反应并提出合理的反应机理 。解答：解答：此反应为芳环的烷基化反应，为亲电取代。反应首先应在无水此反应为芳环的烷基化反应，为亲电取代。反应首先应在无水AlCl3作用下产生烷基碳正离子，生成的烷基碳正离子可能重排作用下产生烷基碳正离子，生成的烷基碳正离子可能重排成更加稳定的叔碳正离子。成更加稳定的叔碳正离子。AlCl3无水CH2CH2CH2CCH2ClCH3CH3H3CCH2CH3HH3CCH2CH3CH2CH2CH2CCH2ClCH3CH3CH2CH2CH2CCH2+CH3CH3无水AlCl3H+CH2CH2CH2C+CH2CH3CH3解答：解答：CH2CH3ClCHCH3CH2C

9、H2CHCH3ClCl2ClCl22 Cl5.以甲苯为原料合成邻硝基甲苯。以甲苯为原料合成邻硝基甲苯。解答：解答：CH3浓H2SO4CH3SO3H浓H2SO4浓HNO3CH3SO3HNO2CH3NO2H3+O第八章第八章 立体化学立体化学1.考察下面的考察下面的Fischer投影式，这两种化合物互为（投影式，这两种化合物互为（）。）。解答：解答：（A）同一种化合物）同一种化合物 （B）对映体）对映体 （C）非对映体）非对映体 （D）立体有择）立体有择A。将。将A或或B任何一个化合物在纸面上翻转任何一个化合物在纸面上翻转180度后就变成了度后就变成了另一个化合物。另一个化合物。CH3OHHOHH

10、CH2CH3CH3HOHHOHCH2CH3解答：解答：S-2-溴丁烷溴丁烷。首先分析构造，为。首先分析构造，为2-溴丁烷。根据溴丁烷。根据Newman投影式投影式分析构型为分析构型为S。HH3CHBrHCH3解答：解答：先写出其结构式：先写出其结构式：根据双键所连接基团，确定构型为根据双键所连接基团，确定构型为E型，根据手性碳原子，用型，根据手性碳原子，用Fischer投影式或透视式写出其构型。投影式或透视式写出其构型。C CH3CCH2CH3CHCH3HBr4.下列化合物中，有旋光活性的为（下列化合物中，有旋光活性的为（）。）。解答：解答：COOHCOOHCOOHHOOCC C CCOOHH

11、HHOOCCOOHOHHOHHCOOHA.B.C.D.C。化合物。化合物A和和B都有对称中心，化合物都有对称中心，化合物D有对称面和对称中心。有对称面和对称中心。解答：解答：此反应为芳烃侧链此反应为芳烃侧链-H卤代。中间体碳自由基为平面结构，产卤代。中间体碳自由基为平面结构，产物各占物各占50%。(S)-CH2CHCH2CH3CH3Cl2hv()FischerHCH3BrHBrCH3BrCH3HHBrCH3+6.解答：解答：中间体碳正离子为平面结构，产物各占中间体碳正离子为平面结构，产物各占50%。CHBrHCH3CH2+HBr ()*HCH3BrHBrCH3BrCH3HHBrCH3+第九章第

12、九章 卤代烃卤代烃1.比较下列卤代烃在比较下列卤代烃在2%AgNO3-乙醇溶液中反应活性大小，简乙醇溶液中反应活性大小，简述原因。述原因。解答：解答：A B C D。反应为。反应为SN1，比较碳正离子稳定性，苯环上有，比较碳正离子稳定性，苯环上有吸电子基不利于碳正离子的稳定。吸电子基不利于碳正离子的稳定。CH2ClCH3OCH2ClCH3CH2ClCH2ClO2NA.B.C.D.解答：解答：CHCH2ClCH2CH3CH2CH2ClCHCHClCH3CH2A.B.C.C.3.下列离子与下列离子与CH3Br进行进行SN2反应活性顺序（反应活性顺序（）。）。A.C2H5O-OH-C6H5O-CH3

13、COO-B.OH-C2H5O-CH3COO-C6H5O-C.CH3COO-C6H5O-OH-C2H5O-4.排列下列化合物发生排列下列化合物发生SN2反应活性顺序（反应活性顺序（）。）。A.溴甲烷溴甲烷 B.溴乙烷溴乙烷 C.2-溴丙烷溴丙烷 D.2-溴溴-2-甲基丙烷甲基丙烷解答：解答：ABCD。位阻越小反应越易进行。位阻越小反应越易进行。解答：解答：A。若亲核原子相同，则碱性与亲核性一致。若亲核原子相同，则碱性与亲核性一致。5.下列卤代烃发生消去反应生成烯烃速率最快的是：下列卤代烃发生消去反应生成烯烃速率最快的是：解答：解答：B。叔卤烷易消除，。叔卤烷易消除，B能形成共轭烯烃。能形成共轭烯

14、烃。CH3CH3ClCH3HHCH3CH3ClC6H5HHHCH3ClCH3HHHCH3ClC6H5HHA.B.C.D.解答：解答：在在3-溴戊烷中，溴原子与溴戊烷中，溴原子与-H应处于反式共平面消除。应处于反式共平面消除。CH3HHCH2CH3HBr-HBr顺式-2-戊烯(A)HCH3HCH2CH3HBr-HBr反式-2-戊烯(B)(B)构型更稳定7.画出画出cis-和和trans-4-叔丁基环己基溴的稳定的构象结构式，它们发叔丁基环己基溴的稳定的构象结构式，它们发生消除时何者较快，为什么？生消除时何者较快，为什么？解答：解答：BrBrcis-trans-消除时，消除时，cis-可直接与可直

15、接与-H反式共平面消除：反式共平面消除：Br-HBrtrans-需构型翻转，需构型翻转，Br与与C(CH3)3均处于均处于a键时方能消除，所需能量较大。键时方能消除，所需能量较大。BrBr-HBr顺式快于反式。顺式快于反式。8.完成下列反应：完成下列反应：CHBrCH3CH2CH3+-SR()(1)CRSHCH3CH2CH3SN2,构型翻转(1)BrCH3CH2CH2CH3CH2CH3+CH3OH()(2)CH3OCH3CH2CH2CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3CH3OCH3+SN1,外消旋体(2)解答：解答：8.完成下列反应：完成下列反应：解答：解答：CH3ClHCH2CH

16、3+H2O()(3)CH3HCH2CH3OHSN1,外消旋体HCH2CH3OHCH3+(3)第十章第十章 醇醇 和和 醚醚1.按下列醇在硫酸存在下脱水活性从大到小排序：按下列醇在硫酸存在下脱水活性从大到小排序：解答：解答：DABEC。醇在硫酸作用下脱水反应，属于。醇在硫酸作用下脱水反应，属于E1 历程，反应历程，反应速度快慢由中间体碳正离子稳定性决定。碳正离子愈稳定，决定速度快慢由中间体碳正离子稳定性决定。碳正离子愈稳定，决定反应速度的第一步就容易进行。反应速度的第一步就容易进行。OHOHOHCH2OHOHABCDECH2+桥头碳正离子不能满足桥头碳正离子不能满足sp2平面结构，存在较大的扭转

17、张力，最不稳定平面结构，存在较大的扭转张力，最不稳定。解答：解答：利用利用Grignard试剂来进行增碳。试剂来进行增碳。OHHBrMgH3O+CHBrCH3CHMgBrH3CCHCH2CH2OMgBrH3COHO解答：解答：在进行在进行Grignard反应时，注意保护羟基。反应时，注意保护羟基。H+CH2C(CH3)2Mg干醚D2OH+DOHBrOHBrOC(CH3)3BrMgOC(CH3)3OC(CH3)3DBrOHDOH解答：解答：这是个这是个SN1反应，活性中间体是烯丙基型碳正碳离子，并且可写出反应，活性中间体是烯丙基型碳正碳离子，并且可写出其共振式其共振式，所以亲核试剂进攻不同的碳正

18、离子，得到两种产物。，所以亲核试剂进攻不同的碳正离子，得到两种产物。OHCH3OEtEtO+EtOHH2SO4H2OOHOEtEtOH+OH2+OEtH+H+EtOH+H+H2OEtOHEtOH第十一章第十一章 酚和醌酚和醌1.比较下列化合物的酸性大小：比较下列化合物的酸性大小：解答：解答：dcab。苯酚具有弱酸性，当苯酚邻对位上有强吸电子基。苯酚具有弱酸性，当苯酚邻对位上有强吸电子基-NO2时，时，由于硝基的吸电子共轭效应，酚羟基的氢更易离解，其酸性增强；吸由于硝基的吸电子共轭效应，酚羟基的氢更易离解，其酸性增强；吸电子基越多，酸性越强；电子基越多，酸性越强；当当-NO2在间位时，只有吸电子

19、诱导效应在间位时，只有吸电子诱导效应，所以所以a的酸性弱于的酸性弱于c。OHNO2OHNO2NO2NO2OHabcOHd2.用简便化学法分离用简便化学法分离 A：-萘酚和萘酚和B：-甲基萘的混合物。甲基萘的混合物。解答：解答：NaOH/H2O乙醚萃取醚层（2-甲基萘）水层（酚钠）浓缩HCl减压蒸馏乙醚萃取水层醚层浓缩减压蒸馏ABBA3.解释下列现象：解释下列现象：OHOH 熔点熔点(172)OHOH 熔点熔点(104)分别形成分子内氢键、分子间氢键分别形成分子内氢键、分子间氢键 3.合成：合成：解答：解答：OHBrOH磺化碱熔OCH3(CH3)2SO4OCH3SO3HOCH3SO3HBrBr2

20、FeH2SO4浓OHBrH3O+1.HI2.第十二章第十二章 醛和酮醛和酮 核磁共振谱核磁共振谱1.下述化合物与饱和下述化合物与饱和NaHSO3反应速度大小次序为（反应速度大小次序为（）。）。解答：解答：abc。醛酮与醛酮与NaHSO3反应为亲核加成，醛的反应速度大于酮，反应为亲核加成，醛的反应速度大于酮，此外，减少了羰基碳的正电性，减慢了亲核加成速度。此外，减少了羰基碳的正电性，减慢了亲核加成速度。a.b.c.HOOOOO-+O-解答：解答：D。只有不含只有不含-H的醛在浓的醛在浓OH-条件下才能发生条件下才能发生Cannizzaro反应。反应。A.B.C.D.CH3CH2CH2CHOCH2

21、CHO(CH3)3CCHOCH3CCH2CH3O解答：解答：C,A,D,A。醛，酮与苯肼反应脱去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮醛，酮与苯肼反应脱去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反应；醛有银镜反应，酮无银镜反应；或含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反应；醛有银镜反应，酮无银镜反应；能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有-H。A.B.C.D.HCHOCH3CHOCH3CHCH3OHCH3CCH3O4.用化学方法鉴别：用化学方法鉴别：解答：解答：，CHOCOCH3CH CH2C CH，加入Ag+(NH3)2有银镜有白色沉淀无现象CHO

22、C CHCOCH3CH CH2 和加入I2/NaOH有亮黄色沉淀无现象COCH3CH CH2解答：解答：CH3OHBrCH3OBrCH3CC CH3OK2Cr2O7,H2SO4H+H2O/H+H2LindlerNaC CCH3OHOH产物OOCH3CCCH3OOBrH3C此题是一个增碳反应，同时增碳的部分存在不饱和键。如果用格氏试剂增此题是一个增碳反应，同时增碳的部分存在不饱和键。如果用格氏试剂增碳生成产物为醇，醇脱水有两种碳生成产物为醇，醇脱水有两种-H可消除，产物不单一，因而考虑用炔可消除，产物不单一，因而考虑用炔钠和伯卤烷反应来增碳。但不论何种方法都涉及到羰基的保护问题。钠和伯卤烷反应来

23、增碳。但不论何种方法都涉及到羰基的保护问题。CH3OHBrOHHCH3解答：解答：产物为不饱和醇，可以通过羟醛缩合反应先生成产物为不饱和醇，可以通过羟醛缩合反应先生成,-不饱和醛，而后还原不饱和醛，而后还原得到产物。得到产物。OCH2OH由合成1.2.CHOCHOCOHCH2OHO3Zn.H2OOH-NaBH4ONaBH4OHH+6.写出下面反应的机理：写出下面反应的机理：解答：解答：CH2CH2CH2CHOOH+CH3OHHCl(干)H2CH2CCH2OCH2OCH3CH2CH2CH2CHOOHCH2CH2CH2COHHOHCH3OHCH2CH2CH2COHOCH3OHH HCH2CH2CH

24、2COHOCH3OHHCH2CH2CH2COHOCH3OH2HCH2CH2CH2COHOCH3HH2CH2CCH2OHCH2OCH3H2CH2CCH2OCH2OCH3H2OH+H+H+H+解答：解答：可用红外光谱鉴别，原因：可用红外光谱鉴别，原因：前者前者OH在在3200-3500cm-1处有强而宽的吸收峰；处有强而宽的吸收峰；后者后者CHO的羰基在的羰基在1700 cm-1处有一强吸收峰，在处有一强吸收峰，在2720 cm-1处有处有两个弱而特征的吸收峰。两个弱而特征的吸收峰。解答：解答：OOOC2H5ONaC2H5OHC2H5OHOOC2H5O-OOOO-O解答：解答：可用红外光谱鉴别，原

25、因：可用红外光谱鉴别，原因：前者前者OH在在3200-3500cm-1处有强而宽的吸收峰；处有强而宽的吸收峰；后者后者CHO的羰基在的羰基在1700 cm-1处有一强吸收峰，在处有一强吸收峰，在2720 cm-1处有处有两个弱而特征的吸收峰。两个弱而特征的吸收峰。解答：解答：不饱和度不饱和度f=54，有苯环；，有苯环；IR：1720cm-1 有有C=O；A：7.2(5H)为苯环单取代；为苯环单取代；3.6(单峰，单峰，2H)为为CH2；2.3(四重峰，四重峰，2H)及及1.0(三重峰，三重峰，3H)为为CH2CH3；结合化学位移可推断；结合化学位移可推断A的结构。的结构。B：7.1(5H)为苯

26、环单取代；为苯环单取代；2.7(三重峰，三重峰，2H)，2.6(三重峰，三重峰，2H)为为CH2CH2；1.9(单峰，单峰，3H)为为CH3；结合化学位移可推断；结合化学位移可推断B的结构的结构。CH2CCH2CH3O7.23.62.31.0CH2CH2CCH3O2.72.67.1第十三章第十三章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物1.比较下列两组化合物的酸性大小：比较下列两组化合物的酸性大小：解答：解答：（1）CAB。羧酸的酸性与羧基负离子。羧酸的酸性与羧基负离子COO-的稳定性成正比，吸电的稳定性成正比，吸电子基团使酸性增加，供电子基团使酸性减弱。子基团使酸性增加，供电子基团使酸性减弱。（2）C

27、BA。羧酸酸性的大小与和羧基直接相连的碳原子的电负性。羧酸酸性的大小与和羧基直接相连的碳原子的电负性大小成正比。不同杂化的碳的电负性大小为大小成正比。不同杂化的碳的电负性大小为Csp Csp2 Csp3。COOH CH3OCOOH COOHCH3O A.CH3CH2COOH B.CH2CHCOOH C.HC CCOOH（1）B.C.（2）A.2.比较下列两组化合物酯化反应速率大小：比较下列两组化合物酯化反应速率大小：解答：解答：（1）ABCD （2）ABCD 有机羧酸与醇的酯化反应的速率受酸和醇的烃基结构的影响，烃有机羧酸与醇的酯化反应的速率受酸和醇的烃基结构的影响，烃基结构越大，酯化反应速率

28、越小。这是由于烃基结构越大，空间位阻基结构越大，酯化反应速率越小。这是由于烃基结构越大，空间位阻越大，亲核试剂进攻羧基的碳原子受到的阻碍也越大，因而酯化反应越大，亲核试剂进攻羧基的碳原子受到的阻碍也越大，因而酯化反应速率也越小。速率也越小。（1）（2）CH3CH2COOH(C2H5)3CCOOHABCDCH3COOH(CH3)3CCOOHCH3OH CH3CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COHABCD3.比较下列两组化合物发生水解反应的速率大小：比较下列两组化合物发生水解反应的速率大小：解答：解答：（1）ABCD。羧酸酯分子中烃基结构位阻越大，水解反应速率越小。羧酸酯分子中烃基结构位

29、阻越大，水解反应速率越小。（2）ABCDE。当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率。当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率加快，若与供电子基团相连，则水解速率减慢。加快，若与供电子基团相连，则水解速率减慢。NO2和和Cl的吸电子的吸电子作用使水解速率加速，作用使水解速率加速，CH3和和OCH3的供电子作用使水解速率减慢。的供电子作用使水解速率减慢。（1）（2）CH3CO2CH3CH3COOC2H5CH3COOCH(CH3)2CH3COOC(CH3)3ABCDCO2C2H5NO2CO2C2H5ClCO2C2H5CO2C2H5CH3CO2C2H5OCH3ABCDE解答：解答：D。碳链相

30、当的化合物沸点次序为：酰胺碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺羧酸羧酸醇醇酯。酯。A.乙醇乙醇 B.乙酸乙酸 C.乙酸乙酯乙酸乙酯 D.乙酰胺乙酰胺5.用化学方法分离下列化合物：用化学方法分离下列化合物：解答：解答：CH2OHCHOCOOH，NaOH(aq)水层COONaCH2OHCHO，饱和NaHSO3H+COOH白色晶体H3+OCH2OH不反应CHO解答：解答：CH3COCH2CH2CBr(CH3)2CH3COCH2CH2C(CH3)COOH由合成2 干 HCl CH3COCH2CH2CBr(CH3)2CH2CH2OHOHCH3COOCH2CH2CH2CH2CBr(CH3)2干醚 MgCO2H

31、3+OCH3COCH2CH2C(CH3)COOH2第十四章第十四章 -二羰基化合物二羰基化合物1.下列负离子哪一个亲核性最强：下列负离子哪一个亲核性最强：解答：解答：B A、C、D都是由二个活性基团活化的亚甲基形成的负离子，都是由二个活性基团活化的亚甲基形成的负离子，比较稳定。而比较稳定。而B 负离子只有一个活性基团活化，故负离子只有一个活性基团活化，故B亲核性最亲核性最强。强。A.NCCHCHOB.CH3CCH2OC.CH3CCHC OC2H5OOD.CH(CO2C2H5)22.写出下列反应的机理：写出下列反应的机理：解答：解答：反应第一步反应第一步-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲

32、核加成，卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子内亲核取代，形成环氧。再发生分子内亲核取代，形成环氧。CHO+BrCH2CO2C2H5C2H5ONaPyCHOCHCO2C2H5BrCH2CO2C2H5C2H5OBrCHCO2C2H5CHOCHCHCO2C2H5BrOCHOCHCO2C2H53.以乙醇为唯一原料合成：以乙醇为唯一原料合成：解答：解答：CH3CHCH2CO2C2H5OHCH3CHCH2CO2C2H5OHCH3CH2OHOCH3COOHCH3CO2C2H5CH3CCH2CO2C2H5OC2H5OHNaOC2H5NaBH4C2H5OH4.解答：解答：由 丙二酸酯 CH

33、2CH2COOH合成+CH2ClCH2ClCH2(CO2CH2CH3)2CH3CH2ONaCH2CH(CO2C2H5)2 CH2CH2COOH稀 OH-H3+O-CO25.解答：解答：CH2(CO2C2H5)2COOH由合成CH2(CO2C2H5)2COOH2)BrCH2CH2CH2Br1)C2H5ONaH2CCH2CCH2CO2C2H5CO2C2H5H3+O-CO26.解答：解答：由 CH3CCH2COC2H5OOCCH3O合成CH3CCH2COC2H5OOCCH3O1)C2H5ONa2)BrCH2CH2CH2BrH2CCH2CH2CHCH3CCOOOC2H5H3+O-CO210%NaOH第

34、十五章第十五章 硝基化合物和胺硝基化合物和胺1.苯胺苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至二甲基化后，其碱性增至3倍，而倍，而2,4,6-三硝基苯三硝基苯胺胺N,N-二甲基化后，其碱性增至二甲基化后，其碱性增至40000倍，说明原因。倍，说明原因。解答：解答：这是因为在苯胺和这是因为在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，二甲苯胺中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N-二甲二甲苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增加；苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增加；而在而在N,N-二甲基二

35、甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，两个邻位硝基使三硝基苯胺中，两个邻位硝基使-NMe2基基不能和不能和芳香环共平面芳香环共平面，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子，跟轭效应吸引氮上的电子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，三硝基苯胺相比，N,N-二甲基二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。三硝基苯胺的碱性大大增加。NCH3CH3O2NNNO2NO2CH3CH32.如何用化学方法分离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每如何用化学方法分离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相当的纯度回收？一组分以

36、相当的纯度回收？解答：解答：用用NaOH水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环己基甲酸；油相再用盐酸萃取，分出油相己基甲酸；油相再用盐酸萃取，分出油相辛烷，水相用辛烷，水相用NaOH中中和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。3.用简单的化学方法鉴别：用简单的化学方法鉴别：解答：解答：用用NaNO2/HCl分别反应，分别反应，a.在低温时反应可见有氮气放出；在低温时反应可见有氮气放出；b.低温时反低温时反应生成重氮盐，加入应生成重氮盐，加入a-萘酚后得红色偶氮化合物；萘酚后得红色偶氮化合物；c

37、.生成黄色对亚硝基生成黄色对亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；d.生成黄色油状物。生成黄色油状物。NH2NH2N(CH3)2NHCH3a.b.c.d.第十五章第十五章 硝基化合物和胺硝基化合物和胺1.请解释为什么请解释为什么 和和 与苯酚发生偶合与苯酚发生偶合反应时，前者的反应活性小于后者。反应时，前者的反应活性小于后者。解答：解答：在偶合反应中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在在偶合反应中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在 中，由于中，由于-NO2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能吸电子的诱导效应和吸电子的共轭

38、效应，使得其亲电能力大大提高，故其反应活性大于力大大提高，故其反应活性大于 。N2+N2O2N+N2O2N+N2+2.由由 和必要的有机试剂合成和必要的有机试剂合成 。解答：解答：苯酚直接进行溴代反应得不到间位取代产物，所以必须引进一个新的基团改苯酚直接进行溴代反应得不到间位取代产物，所以必须引进一个新的基团改变芳环上定位情况，利用重氮盐法是一种好的选择。变芳环上定位情况，利用重氮盐法是一种好的选择。合成时，先保护酚羟基再进行硝化反应。氨基的邻对位效应强于羟基。合成时，先保护酚羟基再进行硝化反应。氨基的邻对位效应强于羟基。OHOHBrBrBrNH2BrOCH3(CH3)2SO4Br2Fe混酸O

39、CH3OHNH2OCH3NO2OCH3Zn/HClNaNO2HClH3PO2HIOCH3BrN2ClBrOCH3BrBrOHBrBr3.解答：解答：NH2NNHOOC由合成HHNO3,H2SO4NO2+CH3ClAlCl3KMnO4COOHHNO3,H2SO4NO2COOHHNH2COOHNaNO2,HClN2ClCOOHCH3NH2N2ClCOOHNH2NH2NNHOOC第十七章第十七章 杂环化合物杂环化合物1.吡啶（吡啶（）的碱性比哌啶（）的碱性比哌啶（）的小，比苯胺的大，）的小，比苯胺的大，这是为什么？这是为什么？解答：解答：因为吡啶中的氮为因为吡啶中的氮为sp2杂化，哌啶中的氮为杂化，

40、哌啶中的氮为sp3杂化，碱性顺序为杂化，碱性顺序为sp3sp2，与烷烃中的碳类似。苯胺中的氮接近于，与烷烃中的碳类似。苯胺中的氮接近于sp2杂化，由于氮原杂化，由于氮原子上未共用电子对可与苯环共轭，电子分散在苯环上，故碱性减弱。子上未共用电子对可与苯环共轭，电子分散在苯环上，故碱性减弱。NNH2.比较比较 的芳香性大小。的芳香性大小。解答：解答：芳香性大小为芳香性大小为：ONHSSNHO由于五元杂环分子中，五个原子共用六个由于五元杂环分子中，五个原子共用六个电子，而苯则是六个碳电子，而苯则是六个碳原子共用六个原子共用六个电子，所以五元杂环化合物的电子，所以五元杂环化合物的电子分布不均匀，电子分

41、布不均匀，它们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反应活性比苯的强。它们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反应活性比苯的强。由于电负性由于电负性O N S，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃 吡咯吡咯 由于五元杂环分子中，五个原子共用六个由于五元杂环分子中，五个原子共用六个电子，而苯则是六个碳电子，而苯则是六个碳原子共用六个原子共用六个电子，所以五元杂环化合物的电子，所以五元杂环化合物的电子分布不均匀，电子分布不均匀，它们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反应活性比苯的强。它

42、们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反应活性比苯的强。由于电负性由于电负性O N S，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃 吡咯吡咯 N S，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃 吡咯吡咯 噻吩。噻吩。NO?加热?NO加热NCOOHCOOHNCOOH5.用化学方法分离化合物用化学方法分离化合物解答：解答：OHNNOH混合物H+过滤滤液NaOHNaOH过滤滤液滤饼滤饼H+()谢谢观看！2020