苯的氨基与硝基化合物中毒课件.ppt
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- 氨基 硝基 化合物 中毒 课件
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1、1苯的氨基与硝基化合物中毒苯的氨基与硝基化合物中毒(benzene amino-and nitro-compoundsbenzene amino-and nitro-compounds)甘甘 德德 秀秀GG2008.10.142008.10.142概述概述定义定义 苯或其同系物(如甲苯、二甲苯、苯或其同系物(如甲苯、二甲苯、酚等)苯环上的氢原子被一个或几个酚等)苯环上的氢原子被一个或几个氨氨基(基(-NHNH2 2)或或硝基(硝基(-NONO2 2)取代后形成取代后形成的一类衍生物。的一类衍生物。常见的有苯胺、苯二胺、硝基苯、常见的有苯胺、苯二胺、硝基苯、二硝基苯、三硝基甲苯等,主要代表为二硝
2、基苯、三硝基甲苯等,主要代表为苯胺和硝基苯苯胺和硝基苯。3物理性质物理性质常温下为固体或液体;常温下为固体或液体;沸点高,挥发性低;沸点高,挥发性低;难溶于水,易溶于脂肪、醇、醚、氯仿难溶于水,易溶于脂肪、醇、醚、氯仿 及其它有机溶剂及其它有机溶剂 。4生产性接触生产性接触 主要用于制造染料、药物、橡胶、炸药、主要用于制造染料、药物、橡胶、炸药、涂料、鞋油、油墨、香料、农药、塑料涂料、鞋油、油墨、香料、农药、塑料等化学工业。等化学工业。吸收吸收:主要经呼吸道、皮肤吸收:主要经呼吸道、皮肤吸收代谢代谢 6 主要毒作用特点主要毒作用特点 血液损害血液损害 最基本的毒作用最基本的毒作用 氧化血红蛋白
3、为高铁血红蛋白氧化血红蛋白为高铁血红蛋白,失去携氧能力,失去携氧能力 溶血作用溶血作用,即对红细胞的破坏作用,即对红细胞的破坏作用 形成变性珠蛋白小体形成变性珠蛋白小体 7 形成高铁血红蛋白(形成高铁血红蛋白(MetHb)作用作用 以以苯胺苯胺和和硝基苯硝基苯最典型。最典型。正常情况下正常情况下MetHbMetHb有有0.50.52%2%(FeFe3+3+)3 3(FeFe2+2+)(FeFe3+3+)2 2(FeFe2+2+)2 2 (FeFe3+3+)()(FeFe2+2+)3 3 8高高铁血红蛋白还原系统铁血红蛋白还原系统RBCRBC的酶还原系统:的酶还原系统:A A 还原型辅酶还原型辅
4、酶(NADH)-MetHbNADH)-MetHb还原酶系统还原酶系统:66%:66%B B 还原型辅酶还原型辅酶(NADPHNADPH)-MetHb-MetHb还原酶系统:还原酶系统:6%6%美蓝存在时加速美蓝存在时加速1010倍倍非酶还原系统:非酶还原系统:GSH 23%GSH 23%,VitC VitC 16%16%NAD NADH 无氧糖酵解无氧糖酵解 还原型还原型MetHb-还原酶还原酶 氧化型氧化型MetHb-还原酶还原酶 MetHbMetHb3+3+Hb Hb2+2+白色美蓝白色美蓝 美蓝美蓝氧化型氧化型MetHb-还原酶还原酶 还原型还原型MetHb-还原酶还原酶 NADPH N
5、ADP 磷酸戊糖旁路磷酸戊糖旁路 电子电子10形成机制:形成机制:A A 直接氧化作用:亚硝酸盐、苯肼、直接氧化作用:亚硝酸盐、苯肼、对氯硝基苯、对氨基苯酚。对氯硝基苯、对氨基苯酚。B B 间接氧化作用:大多数,经代谢后间接氧化作用:大多数,经代谢后产生苯基羟胺(苯胲)和苯醌亚胺为强产生苯基羟胺(苯胲)和苯醌亚胺为强氧化剂。氧化剂。12 溶血作用溶血作用 GSHGSH的作用:维持的作用:维持RBCRBC膜的正常功能;与膜的正常功能;与NADPHNADPH一起防止一起防止HbHb氧化,促使氧化,促使MetHbMetHb还原;分解过氧还原;分解过氧化物。化物。中间产物如苯胲可使中间产物如苯胲可使R
6、BCRBC内的还原型内的还原型GSHGSH减减少,少,RBCRBC膜失去保护,发生破裂,产生溶血,膜失去保护,发生破裂,产生溶血,特别是先天性特别是先天性 G-6-PDG-6-PD缺陷者。缺陷者。13 形成变性珠蛋白小体形成变性珠蛋白小体(赫恩小体,赫恩小体,Heinz Heinz bodybody)定义:苯的氨基硝基化合物的中间代谢产物定义:苯的氨基硝基化合物的中间代谢产物直接作用于珠蛋白分子中的巯基(直接作用于珠蛋白分子中的巯基(-SH-SH),使),使珠蛋白变性,形成沉淀物而在红细胞内出现珠蛋白变性,形成沉淀物而在红细胞内出现的包涵体。的包涵体。呈圆形、椭圆形,直径呈圆形、椭圆形,直径0
7、.3-2m0.3-2m,具折光,具折光性,多为性,多为1-21-2个,位于细胞边缘或附于膜上,个,位于细胞边缘或附于膜上,使使RBCRBC极易破裂,引起溶血。极易破裂,引起溶血。但溶血的程度与但溶血的程度与产生赫恩小体的量及产生赫恩小体的量及MetHbMetHb的形成不一定平行的形成不一定平行 14含含Heinz bodyHeinz body的红细胞容易破裂的原因的红细胞容易破裂的原因变性珠蛋白与膜之间借助二硫键形成二变性珠蛋白与膜之间借助二硫键形成二硫化合物,使二者紧密相连,从而影响膜硫化合物,使二者紧密相连,从而影响膜的结构和功能;的结构和功能;红细胞随小体的形成而丢失表面积,使红细胞随小
8、体的形成而丢失表面积,使红细胞表面积与体积比变小红细胞表面积与体积比变小带小体的红细胞经过脾时可被吞噬细胞带小体的红细胞经过脾时可被吞噬细胞识别而被吞噬。识别而被吞噬。15 肝脏损害肝脏损害:硝基化合物较为常见,主要:硝基化合物较为常见,主要 累及肝实质,引起累及肝实质,引起中毒性肝病中毒性肝病和和肝脂肝脂 肪变性肪变性。机制机制 直接损害肝细胞(直接损害肝细胞(TNTTNT););继发性肝细胞损害(间苯二胺、硝基继发性肝细胞损害(间苯二胺、硝基 苯胺)。苯胺)。16 泌尿系统损害泌尿系统损害:血尿。:血尿。直接作用于肾脏(邻硝基乙苯)直接作用于肾脏(邻硝基乙苯)大量溶血后造成肾脏损害(大量溶
9、血后造成肾脏损害(5-5-氯氯-邻邻 甲苯胺)甲苯胺)神经系统损害神经系统损害 皮肤损害和致敏作用皮肤损害和致敏作用17 晶体损害晶体损害 眼晶状体发生浑浊,引起白内障眼晶状体发生浑浊,引起白内障(TNTTNT、二硝基酚)。、二硝基酚)。致癌作用致癌作用 联苯胺、联苯胺、-萘胺为强致癌物可引萘胺为强致癌物可引起膀胱癌。起膀胱癌。其他其他:体温升高(硝基酚类化合:体温升高(硝基酚类化合物),心功能改变等。物),心功能改变等。18中毒的处理和治疗中毒的处理和治疗 急性中毒的处理和治疗急性中毒的处理和治疗 撤离现场,脱去污染衣物撤离现场,脱去污染衣物 维持呼吸、循环功能维持呼吸、循环功能 高铁血红蛋
10、白症处理高铁血红蛋白症处理 葡萄糖溶液葡萄糖溶液+维生素维生素C C静脉滴注静脉滴注 亚甲蓝的应用(较严重时)亚甲蓝的应用(较严重时)19亚甲蓝作用机制:亚甲蓝作用机制:在葡萄糖脱氢过程中,还原型辅酶在葡萄糖脱氢过程中,还原型辅酶的的氢被传递给亚甲蓝,使其变成白色亚甲蓝,氢被传递给亚甲蓝,使其变成白色亚甲蓝,后者将使高铁血红蛋白还原成为血红蛋白,后者将使高铁血红蛋白还原成为血红蛋白,达到解毒目的;白色亚甲蓝又被氧化为亚甲达到解毒目的;白色亚甲蓝又被氧化为亚甲蓝,起到了氢传递体的作用。蓝,起到了氢传递体的作用。20溶血性贫血的治疗溶血性贫血的治疗 糖皮质激素糖皮质激素治疗;输血治疗;输血中毒性肝
11、损害的处理中毒性肝损害的处理 护肝治疗护肝治疗其他其他 对症和支持治疗对症和支持治疗慢性中毒的治疗慢性中毒的治疗 对症处理对症处理21该类化合物中毒的预防:该类化合物中毒的预防:重视防毒工作重视防毒工作 实行领导、工艺、卫生三结合的方式。实行领导、工艺、卫生三结合的方式。新建工厂,在施工设计时就应把防止中毒的新建工厂,在施工设计时就应把防止中毒的工艺措施考虑进去。工艺措施考虑进去。改革工艺,改善设备:改革工艺,改善设备:生产设备做到生产设备做到“四化四化”:密闭化,机械化,自动化,连续化。密闭化,机械化,自动化,连续化。加强机械通风加强机械通风 净化设备净化设备 研究以无毒代有毒,以低毒代高毒
12、的新工艺研究以无毒代有毒,以低毒代高毒的新工艺方法。方法。22 遵守操作规程,重视检修制度遵守操作规程,重视检修制度 定期检修和清理生产设备和通风装置。定期检修和清理生产设备和通风装置。合理使用防护设备,坚持卫生制度合理使用防护设备,坚持卫生制度 工作服、长筒胶鞋、胶皮手套及口罩等防护设工作服、长筒胶鞋、胶皮手套及口罩等防护设备,防毒面具。备,防毒面具。不得在车间吃东西、喝水,不要饮酒,每天工不得在车间吃东西、喝水,不要饮酒,每天工作后要洗手,作后要洗手,不宜立即洗热水澡,不宜立即洗热水澡,工作服如被污工作服如被污染应立即更换并清洗局部皮肤等。染应立即更换并清洗局部皮肤等。加强通风排毒,做好管
13、道防护加强通风排毒,做好管道防护23 经常测定车间空气中的有害物质经常测定车间空气中的有害物质,控制在容许,控制在容许浓度以内,如有超过,应及时分析找出原因,进行浓度以内,如有超过,应及时分析找出原因,进行改善措施。改善措施。劳动卫生学调查和定期体检;劳动卫生学调查和定期体检;避免有禁忌症者参加本作业工作;避免有禁忌症者参加本作业工作;适当加强营养适当加强营养:增加蛋白质和维生素,少进高:增加蛋白质和维生素,少进高脂肪食物。脂肪食物。“全面防护,机械搬运,查点破漏,分别全面防护,机械搬运,查点破漏,分别处理,详细规定,适当休息,经常清洗,密处理,详细规定,适当休息,经常清洗,密切观察切观察”2
14、4三三 硝硝 基基 甲甲 苯苯(trinitrotoluene,C6H2CH3(NO2)3)25理化特性理化特性有六个同分异构体有六个同分异构体,通常所指是通常所指是2,4,6-2,4,6-三硝基三硝基甲苯(甲苯(TNTTNT)。无色或淡黄色结晶,极难溶于水,易溶于有机无色或淡黄色结晶,极难溶于水,易溶于有机溶剂,突然受热容易爆炸。溶剂,突然受热容易爆炸。沸点:沸点:240240(爆炸),熔点:(爆炸),熔点:80.3580.3581.181.1。为比较安全的炸药,能耐受撞击和摩擦,但任为比较安全的炸药,能耐受撞击和摩擦,但任何突然受热都能引起爆炸。何突然受热都能引起爆炸。接触机会接触机会 广
15、泛应用于国防、采矿、开凿隧道、修路筑桥等的广泛应用于国防、采矿、开凿隧道、修路筑桥等的爆破工程(用含爆破工程(用含10%TNT10%TNT的硝铵炸药)。的硝铵炸药)。TNTTNT还可用作染料还可用作染料和照相药品的中间体。和照相药品的中间体。在粉碎、过筛、配料、包装生产过程可产生粉尘和蒸气。在粉碎、过筛、配料、包装生产过程可产生粉尘和蒸气。干燥、制片、包装是生产工人主要污染源。干燥、制片、包装是生产工人主要污染源。精制精制干燥干燥制片制片包装包装硝硫硝硫混酸混酸硝化硝化甲苯甲苯弹药装药弹药装药民用炸药民用炸药 使使 用用 27毒理毒理 代谢代谢 TNTTNT可经皮肤、呼吸道及消化道进入人体,可
16、经皮肤、呼吸道及消化道进入人体,生产条件下主要经生产条件下主要经皮肤皮肤和呼吸道吸收。和呼吸道吸收。代谢见图代谢见图 工人尿中工人尿中4-4-A A含量最多,也有一定量的原含量最多,也有一定量的原形形TNTTNT,因此,尿,因此,尿4-4-A A和原形和原形TNTTNT含量可作为生含量可作为生物检测的指标。物检测的指标。TNTTNT还原反应还原反应结合反应结合反应 TNT TNT的甲基的甲基氧化为氧化为羧基羧基酚类酚类化合化合物物氧化反应氧化反应肝线粒体、微粒体肝线粒体、微粒体 4-4-氨基氨基-2,6-2,6-二硝基二硝基甲苯甲苯与葡萄与葡萄糖醛酸糖醛酸结合随结合随尿排出尿排出 毒作用机制:
17、尚未完全阐明毒作用机制:尚未完全阐明 e e TNTTNTTNTTNT硝基阴离子自由基、活性氧硝基阴离子自由基、活性氧 脂质过氧化脂质过氧化还原物质还原物质含量降低含量降低 与生物大分与生物大分子共价结合子共价结合蛋白质巯基蛋白质巯基含量降低含量降低 细胞内钙细胞内钙稳态紊乱稳态紊乱细胞膜结构与功能破坏,细胞内代谢紊乱,死亡细胞膜结构与功能破坏,细胞内代谢紊乱,死亡 机体损伤机体损伤30毒作用毒作用 主要对肝、晶状体、血液、神经系统主要对肝、晶状体、血液、神经系统晶体:晶体:中毒性白内障中毒性白内障为主;为主;TNT中毒中毒最常见最有特征性的体征;最常见最有特征性的体征;与肝脏病变不一定平行。
18、与肝脏病变不一定平行。周边散在点状浑浊周边散在点状浑浊-楔状楔状-环状环状-中央部中央部 环状浑浊,视力下降环状浑浊,视力下降-周边与中央浑浊融周边与中央浑浊融 合,视力明显下降合,视力明显下降 图图 第一期,环状混浊第一期,环状混浊。第二期第二期 出现楔形浑浊出现楔形浑浊第三期第三期 瞳孔区出现环状或盘状混浊瞳孔区出现环状或盘状混浊。34特点特点:低低TNT 浓度下发病;浓度下发病;0.5-3年发病,随工龄增加而增多,且损害年发病,随工龄增加而增多,且损害加重,加重,10年以上工龄为年以上工龄为78.5%,15年以上高达年以上高达83.65%;白内障一旦形成,虽脱离接触仍可继续发白内障一旦形
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