乙烯及裂解炉技术介绍课件.ppt
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1、乙烯及裂解炉技术介绍乙烯及裂解炉技术介绍2乙烯及裂解炉技术介绍乙烯及裂解炉技术介绍1.概述概述 2.裂解原料裂解原料 3.裂解反应条件裂解反应条件 4.工艺流程工艺流程5.裂解炉裂解炉 6.分离系统主要设备分离系统主要设备7.乙烯技术的发展趋势乙烯技术的发展趋势 8.乙烯技术专利商介绍乙烯技术专利商介绍31.概述概述 乙烯是石油化学工业最重要的基础原料,乙烯是石油化学工业最重要的基础原料,乙烯是世界上产量最大的化学品之一,乙烯是世界上产量最大的化学品之一,联产品丙烯也是重要的基础原料之一,联产品丙烯也是重要的基础原料之一,由乙烯装置生产的乙烯、丙烯、丁二烯和苯、由乙烯装置生产的乙烯、丙烯、丁二
2、烯和苯、甲苯、二甲苯,即甲苯、二甲苯,即“三烯三苯三烯三苯”是生产各种有是生产各种有机化工原料和合成树脂、合成纤维、合成橡胶机化工原料和合成树脂、合成纤维、合成橡胶三大合成材料的基础原料。三大合成材料的基础原料。乙烯工业的发展水平代表了一个国家石油化学乙烯工业的发展水平代表了一个国家石油化学工业的水平。工业的水平。4世界乙烯产能和前几位国家世界乙烯产能和前几位国家2004年世界乙烯生产能力年世界乙烯生产能力1.129亿吨亿吨,2004年乙烯生产能力处于前几位的国家年乙烯生产能力处于前几位的国家(KTA)美国美国 28323 日本日本 7507 沙特阿拉伯沙特阿拉伯 5845 德国德国 5516
3、 韩国韩国 5450 加拿大加拿大 5407 中国中国 626652004 年全球十大乙烯厂年全球十大乙烯厂 加拿大诺瓦化学加拿大诺瓦化学 2812 KTA 沙特阿拉伯石化公司沙特阿拉伯石化公司 2250 KTA 美国埃克森美孚公司美国埃克森美孚公司 2179 KTA 美国雪佛龙菲利浦公司美国雪佛龙菲利浦公司 1905 KTA 美国埃奎斯塔化学公司美国埃奎斯塔化学公司 1750 KTA 荷兰陶氏化学公司荷兰陶氏化学公司 1685 KTA 沙特阿拉伯延布石化公司沙特阿拉伯延布石化公司 1600 KTA 美国壳牌化学公司美国壳牌化学公司 1556 KTA 美国陶氏化学公司美国陶氏化学公司 1540
4、 KTA 美国台塑集团美国台塑集团 1530 KTA62004年全国乙烯综合情况汇总表7892.裂解原料裂解原料 可用于生产乙烯的原料可用于生产乙烯的原料:来自气田和油田的乙烷,来自气田和油田的乙烷,LPG和凝析油;和凝析油;来自炼油厂的一次加工和二次加工产品。来自炼油厂的一次加工和二次加工产品。炼油厂的一次加工产品主要有炼厂气(气态烃和液态烃)、炼油厂的一次加工产品主要有炼厂气(气态烃和液态烃)、拔头油(为初馏点拔头油(为初馏点60的轻馏分,主要为的轻馏分,主要为C C3 3-C-C6 6烃类烃类)、)、直馏汽油和芳烃抽余油(为初馏点直馏汽油和芳烃抽余油(为初馏点 130或或初馏点初馏点 2
5、00的汽油馏分,主要为的汽油馏分,主要为C C4 4-C-C1212烃类烃类)、煤柴油)、煤柴油(130 300的直馏馏分油的直馏馏分油)、常压柴油()、常压柴油(200 350的直馏馏分油,主要为的直馏馏分油,主要为C C1414-C-C2020烃类混合物烃类混合物)、减压)、减压柴油(柴油(350 520的馏分油,主要为的馏分油,主要为C C2020-C-C3636烃类混合烃类混合物物)。10裂解原料裂解原料 炼油厂的二次加工产品有加氢柴油、加氢裂化尾油、焦炼油厂的二次加工产品有加氢柴油、加氢裂化尾油、焦化加氢汽柴油等。化加氢汽柴油等。裂解原料是单烃或各种烃类的混和物,由于其化学结构裂解原
6、料是单烃或各种烃类的混和物,由于其化学结构和组成的差别,表现的裂解性能也不一样。和组成的差别,表现的裂解性能也不一样。乙烷,丙烷,丁烷等轻烃有具体的分子结构,可用裂解乙烷,丙烷,丁烷等轻烃有具体的分子结构,可用裂解反应计算其裂解产物分布。反应计算其裂解产物分布。油品原料的化学组成非常复杂,只能用其特定性质来预油品原料的化学组成非常复杂,只能用其特定性质来预测裂解产物分布。测裂解产物分布。今后世界乙烯原料结构基本稳定,轻烃和石脑油仍然是今后世界乙烯原料结构基本稳定,轻烃和石脑油仍然是乙烯的主导原料,乙烯的主导原料,2004年世界乙烯原料构成为:年世界乙烯原料构成为:石脑油石脑油54%,轻烃,轻烃
7、38%,其他,其他8%。113.裂解反应条件裂解反应条件 裂解原料:石油烃类裂解原料:石油烃类 气体原料:乙烷气体原料:乙烷 液体原料:液体原料:LPG,凝析油,石脑油,凝析油,石脑油,AGO等。等。烃类分子式:简写成烃类分子式:简写成CnHm 在高温下,大分子的烃可以裂解成小分子的烃,例如在高温下,大分子的烃可以裂解成小分子的烃,例如乙烯,丙烯,丁二烯等。乙烯,丙烯,丁二烯等。原料由轻变重,乙烯收率由高变低原料由轻变重,乙烯收率由高变低 乙烷,乙烷,LPG,石脑油石脑油,煤油,煤油,AGO,VGO 轻轻-重重 乙烯收率乙烯收率 高高-低低 12 石脑油,凝析油石脑油,凝析油等液体原料,用一种
8、简便的等液体原料,用一种简便的“族组成族组成”参数来表征裂解反应的性能。参数来表征裂解反应的性能。P-烷烃(烷烃(paraffin)O-烯烃烯烃 (olefin)N-环环烷烃(烷烃(naphthene)A-芳烃芳烃 (aromatics)烷烃烷烃P较易裂解生成乙烯、丙烯;其中较易裂解生成乙烯、丙烯;其中n-P的乙烯收率的乙烯收率高,高,i-P的甲烷、丙烯收率高;的甲烷、丙烯收率高;烯烃烯烃O的裂解性能不如烷烃,容易结焦;的裂解性能不如烷烃,容易结焦;环烷烃环烷烃N的裂解性能不如烷烃,容易生成芳烃;的裂解性能不如烷烃,容易生成芳烃;芳烃芳烃A基本不裂解,很稳定,裂解时易生成重芳烃和基本不裂解,很
9、稳定,裂解时易生成重芳烃和结焦。结焦。13 柴油和更重的油品,由于含有相当一部分双环和多环柴油和更重的油品,由于含有相当一部分双环和多环化合物,可以用化合物,可以用“芳烃指数芳烃指数”BMCI值来表征裂解的性值来表征裂解的性能。能。BMCI值越大,芳烃性越高,值越大,芳烃性越高,BMCI值越大,乙烯收率越低值越大,乙烯收率越低14 反应的适宜条件反应的适宜条件 反应的特性:反应的特性:*正构烷烃的裂解:主要是脱氢和断链反应正构烷烃的裂解:主要是脱氢和断链反应 脱氢反应:脱氢反应:CnH2n+2-CnH2n+H2 断链反应:断链反应:CnH2n+2-CkH2k+2+CmH2m 都是体积增大的都是
10、体积增大的反应。反应。*裂解反应裂解反应是强吸热是强吸热反应,必须供给足够的热量才能反应,必须供给足够的热量才能 发生裂解。发生裂解。*裂解反应裂解反应是平行是平行反应和连串反应交叉的复杂反应过程,反应和连串反应交叉的复杂反应过程,广泛使用一次反应和二次反应的概念。广泛使用一次反应和二次反应的概念。15 适宜的裂解条件:高温,短停留时间,低烃分压。适宜的裂解条件:高温,短停留时间,低烃分压。操作条件一直在朝着这个目标变化。操作条件一直在朝着这个目标变化。*炉管材质的变化炉管材质的变化 材质材质 HK-40 HP-40 Cr35Ni45 年代年代 70年代年代 80-90年代年代 90年代以后年
11、代以后 使用温度使用温度 1050 1100 1150*短停留时间短停留时间 炉型炉型 SRT-I SRT-II SRT-III SRT-IV,V,VI停留时间停留时间(S)0.60.7 0.30.6 0.30.45 0.250.3 炉管程数炉管程数 8 64 4 2 年代年代 60年代年代 70年代初年代初 70年代末年代末 80年代后年代后16*低烃分压低烃分压 用水蒸汽稀释裂解原料,以降低烃分压。不同原料的用水蒸汽稀释裂解原料,以降低烃分压。不同原料的稀释比为:稀释比为:原料原料 水油比水油比(Wt)C2 0.3 C3 0.3 C4 0.4 NAP.0.50.55 AGO 0.70.75
12、 VGO 0.80.85 HCR 0.817裂解产品收率与裂解深度的关系裂解产品收率与裂解深度的关系184.工艺流程工艺流程 裂解产物分布与分离流程;裂解产物分布与分离流程;顺序分离流程;顺序分离流程;前脱丙烷前加氢流程;前脱丙烷前加氢流程;前脱乙烷前加氢流程;前脱乙烷前加氢流程;对三种分离流程的评述。对三种分离流程的评述。1920顺序分离流程方块图顺序分离流程方块图21顺序分离流程图顺序分离流程图22顺序分离流程装置布置图顺序分离流程装置布置图23前脱丙烷流程方块图前脱丙烷流程方块图24前脱丙烷流程图前脱丙烷流程图25前脱丙烷流程装置布置图前脱丙烷流程装置布置图26前脱乙烷流程图前脱乙烷流程
13、图27前脱乙烷流程装置布置图前脱乙烷流程装置布置图28对三种分离流程的评述对三种分离流程的评述 乙烯技术发展到今天,已经是一门成熟的技术,上述三种乙烯技术发展到今天,已经是一门成熟的技术,上述三种分离流程都建有多套生产装置,都能连续稳定运转,都是分离流程都建有多套生产装置,都能连续稳定运转,都是经过生产实践检验的技术。经过生产实践检验的技术。有些专利商认为,应依裂解原料的不同,采用不同的流程,有些专利商认为,应依裂解原料的不同,采用不同的流程,气体原料宜采用前脱乙烷前加氢流程,液体原料宜采用前气体原料宜采用前脱乙烷前加氢流程,液体原料宜采用前脱丙烷前加氢流程。脱丙烷前加氢流程。在流程的细节上,
14、各专利商的技术水平还是有差别的。有在流程的细节上,各专利商的技术水平还是有差别的。有的专利商几十年来对主流程都没有什么变化,但有的专利的专利商几十年来对主流程都没有什么变化,但有的专利商在顺序分离流程的基础上开发了前脱丙烷前加氢的第二商在顺序分离流程的基础上开发了前脱丙烷前加氢的第二代分离流程,并加入了急冷油粘度控制,渐近分离,热泵代分离流程,并加入了急冷油粘度控制,渐近分离,热泵等技术,使能量消耗显著降低。等技术,使能量消耗显著降低。有的专利商注重减少投资,分离流程比较短,设备台数少;有的专利商注重减少投资,分离流程比较短,设备台数少;有的专利商注重节能,流程比较长,设备台数多;在选择有的专
15、利商注重节能,流程比较长,设备台数多;在选择时应根据条件予以权衡。时应根据条件予以权衡。29对三种分离流程的评述对三种分离流程的评述三种分离技术年均能耗比较(能耗单位:GJ/吨乙烯)分离流程顺序分离流程前脱丙烷流程(ARS)前脱乙烷流程 厂家年份扬子乙烯茂名乙烯吉化2#乙烯2001 30.3226.0528.222002 29.2325.8926.712003 28.2025.7524.922004 27.9425.5925.214年平均值28.9225.8226.27305.裂解炉裂解炉 各专利商裂解炉型介绍;各专利商裂解炉型介绍;裂解炉的结焦和清焦;裂解炉的结焦和清焦;裂解炉的热效率;裂解
16、炉的热效率;裂解炉区是乙烯装置的关键部位。裂解炉区是乙烯装置的关键部位。31裂解炉的结构裂解炉的结构 包括辐射段,对流段,废锅(TLE,SLE),汽包,引风机,烧嘴等。辐射段炉管的构型 裂解原料在辐射段炉管内发生裂解反应;不同的专利商有不同的炉管构型,目前各专利商比较一致的辐射段炉管程数是二程;炉管一般都采用光管,近年来也有人采用内翅片炉管,这种炉管可以强化传热,提高生产能力,但是价格比较贵。中国科学院金属研究所设计了一种扭曲片管段,使管内介质旋转前进,减薄了滞留层,强化了传热,提高了效率,减少了结焦。在实验室取得成功后,又解决了一系列工业生产中的问题。现已通过了一些工业化试验,正在推广。32
17、裂解炉的结构裂解炉的结构 实验室的模似试验结果:1.通过管壁热流量增加28%;2.物料处理能力可增加10%;3.乙烯收率增加1.58%,三烯收率增加1.80%;4.结焦量减少43%;5.炉管压力降增加20%。工业试验的结果:(数据摘自辽阳石化公司化工一厂的阶段总结)1.炉管表皮温度大约降低50-80,效果明显。2.乙烯收率提高了1.14%,丙烯收率提高了1.10%,二烯收率提高了2.24%。3.处理量增加了8%左右。4.对炉管压降的影响并不显著。在某厂SRT-炉上应用该技术进行对比试验,具体试验结果如下:(摘自“裂解炉管强化传热工业试验研究”)1 在试验裂解炉中加入扭曲片管后,起到了强化传热的
18、作用。2 加入扭曲片管后,强化传热炉管的处理量和空白试验炉管相比可以提高10%,而乙烯收率仍和空白炉管组的乙烯收率相当。3 加入扭曲片管后,裂解炉辐射段炉管的管壁温度同比下降20。4 加入扭曲片管后,对裂解炉的操作未产生不利影响。33裂解炉的结构裂解炉的结构 34裂解炉的结构裂解炉的结构 对流段 由多组换热管束组成,包括原料预热,BFW预热,蒸汽过热等管束,用以回收烟气的热量;烧油的裂解炉,对流段设有“吹灰器”。烧嘴和燃料 裂解炉多采用气体燃料,也可以油气混烧,烧嘴必须与燃料相适应:有的专利商采用底烧嘴加侧壁烧嘴,侧壁烧嘴提供热量的比例在逐渐降低,目前约为20;有的专利商采用100底烧。适应环
19、保的要求,开发了低NOx的烧嘴。35裂解炉的结构裂解炉的结构 废锅(TLE,SLE)废锅的作用是迅速终止二次反应,回收裂解气的高温热能。有施密特(SHG)型,包西格(BORSIG)型,目前LUMMUS多采用“浴缸式”废锅,S&W、KBR 等公司多采用双套管线性废锅。通过废锅可以产生12MPa左右的超高压蒸汽。引风机 由布置在炉顶的引风机保持炉膛在负压负压下操作。各专利商都在不断地改进和完善裂解炉的设计,裂解炉在不断地大型化。例如KBR公司开发了双排炉管单炉膛裂解炉,能力可达28万吨年,S&W公司的气体裂解炉,能力可达21万吨年,液体裂解炉能力可达18万吨年。36各专利商的辐射炉管程数各专利商的
20、辐射炉管程数 37TECHNIP裂解炉裂解炉 38TECHNIP裂解炉裂解炉 39TECHNIP裂解炉裂解炉 40KTI GK 型裂解炉型裂解炉GK型炉管构型型炉管构型41KTI GK新型裂解炉炉管构型新型裂解炉炉管构型42典型的典型的GK6GK6型辐射炉管布置图型辐射炉管布置图43典型的线性废锅简图典型的线性废锅简图44KTI GK6 型裂解炉型裂解炉裂解炉整体组装后用自行平板车运往现埸裂解炉整体组装后用自行平板车运往现埸45LUMMUS裂解炉裂解炉 46LUMMUS裂解炉裂解炉 辐射炉管演变47典型的典型的SRT-SRT-裂解炉辐射炉管图裂解炉辐射炉管图 48S&W裂解炉裂解炉 4950S
21、&W裂解炉裂解炉 51S&W裂解炉裂解炉 52S&W裂解炉裂解炉 53S&W裂解炉裂解炉 54S&W裂解炉裂解炉 55Linde裂解炉裂解炉 56Linde裂解炉裂解炉 57Linde裂解炉裂解炉 58Linde裂解炉裂解炉 59Linde裂解炉裂解炉 典型的典型的LSCC1-1LSCC1-1裂解炉辐射炉管图裂解炉辐射炉管图 60KBR裂解炉裂解炉 61KBR裂解炉裂解炉 62KBR裂解炉裂解炉 63KBR裂解炉裂解炉 64KBR裂解炉裂解炉 65典型的线性废锅简图典型的线性废锅简图666768“浴缸式”废锅69裂解炉的结焦和清焦裂解炉的结焦和清焦 任何原料裂解都存在结焦问题,包括辐射段炉管的
22、结焦和废锅的结焦;结焦的机理包括炉管金属的催化结焦和重组分的缩合脱氢结焦;结焦使炉管的传热和裂解性能变差,需要周期性的清焦,清焦周期的长短依裂解原料和操作条件而不同,一般在3060天;清焦方法包括在线清焦和离线清焦;为了保证分离系统的连续稳定运转,裂解炉一般需要设置备用炉,备用能力系数一般为1020;单台裂解炉能力的大小应慎重选择,避免故障时分离系统的负荷波动过大;目前,国内有很多乙烯厂家采用“无备用炉操作”。70裂解炉的热效率裂解炉的热效率 燃料燃烧的热量用于4个方面:辐射段裂解反应吸收的热量,对流段回收的热量,排烟带走的热量,热损失。裂解炉所消耗燃料的能量约占乙烯综合能耗的8090;由于节
23、能的要求,裂解炉的热效率已由70年代的87左右提高到目前的93左右。71裂解炉区是乙烯装置的关键部位裂解炉区是乙烯装置的关键部位 裂解炉的性能影响裂解产物的收率,影响运转周期,影响能量消耗,因此会影响装置的经济效益。裂解炉副产的超高压蒸汽是乙烯装置压缩机的动力来源,对装置的蒸汽平衡有决定性的影响。裂解炉区的投资约占乙烯装置投资的2530。726.分离系统的主要设备分离系统的主要设备 分离系统的设备包括:压缩机,泵,塔,反应器,换热器,槽罐等;依专利商不同,分离流程不同,分离系统的设备台数有多有少;主要是换热器的台数不同,换热设备多,能量利用好,能耗低;但是,设备台数多,投资高。乙烯装置的深冷脱
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