第十章气体分子运动论培训课件.ppt
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1、第十章气体分子运动论2优选第十章气体分子运动论32.两种研究方法涉及的物理量:两种研究方法涉及的物理量:宏观量宏观量 从整体上描述系统的状态量,一般可以直接测量。从整体上描述系统的状态量,一般可以直接测量。如如 M、V、E 等等可以累加,称为广延量。可以累加,称为广延量。P、T 等等不可累加,称为强度量。不可累加,称为强度量。微观量微观量描述系统内微观粒子的物理量。描述系统内微观粒子的物理量。如分子的质量如分子的质量m、直径直径 d、速度速度v、动量动量 p、能量能量 等等。宏观量与微观量有一定的内在联系宏观量与微观量有一定的内在联系例如,气体的压强是大量分子撞击器壁的平均效果,例如,气体的压
2、强是大量分子撞击器壁的平均效果,它与大量分子对器壁的冲力的平均值有关。它与大量分子对器壁的冲力的平均值有关。43 3 分子热运动和统计规律分子热运动和统计规律分子热运动:大量分子做永不停息的无规则运动分子热运动:大量分子做永不停息的无规则运动.基本特征:基本特征:(1)(1)无序性无序性 某个分子的运动,是杂乱无章的,无序的;各个分子之某个分子的运动,是杂乱无章的,无序的;各个分子之间的运动也不相同,即无序性;这正是热运动与机械运动的间的运动也不相同,即无序性;这正是热运动与机械运动的本质区别。本质区别。(2)(2)统计性统计性但从大量分子的整体的角度看,存在一定的统计规律,但从大量分子的整体
3、的角度看,存在一定的统计规律,即统计性。即统计性。分子热运动具有无序性与统计性,与机械运动有本质的分子热运动具有无序性与统计性,与机械运动有本质的区别,故不能简单应用力学定律来解决分子热运动问题。必区别,故不能简单应用力学定律来解决分子热运动问题。必须兼顾两种特征,应用统计力学方法。须兼顾两种特征,应用统计力学方法。5定义定义:某一事件某一事件i 发生的概率为发生的概率为 wi Ni 事件事件 i 发生的次数发生的次数N 各种事件发生的总次数各种事件发生的总次数 统计规律有以下几个特点统计规律有以下几个特点:(1)(1)只对大量偶然的事件才有意义只对大量偶然的事件才有意义.(2)(2)它是不同
4、于个体规律的整体规律它是不同于个体规律的整体规律(量变到质变量变到质变).).表演实验:伽耳顿板表演实验:伽耳顿板例例.扔硬币扔硬币什么是统计规律性什么是统计规律性 大量偶然事件从整体上反映出来的一种规律性。大量偶然事件从整体上反映出来的一种规律性。NNwiNilim6在描写大量分子状态时往往使用统计平均值。在描写大量分子状态时往往使用统计平均值。我们描述的是大量分子的运动。一摩尔气体就有我们描述的是大量分子的运动。一摩尔气体就有6.022 1023个分子。一个个地说明其速度、位置等既无个分子。一个个地说明其速度、位置等既无必要又无可能,因而实际上常用它们的平均值。必要又无可能,因而实际上常用
5、它们的平均值。怎样求平均值呢?以求分子速率的平均值为例:怎样求平均值呢?以求分子速率的平均值为例:设有一个系统有设有一个系统有N个分子且:个分子且:具有速率具有速率 v1 分子数为分子数为 n1,出现出现 v1 值的概率为值的概率为 n1/N;具有速率具有速率 v2 分子数为分子数为 n2,出现出现 v2 值的概率为值的概率为 n2/N;具有速率具有速率 vi 分子数为分子数为 ni,出现出现 vi 值的概率为值的概率为 ni/N;具有速率具有速率 vm分子数为分子数为 nm,出现出现 vm 值的概率为值的概率为 nm/N。故平均值故平均值:NnnnnNmmiiivvvvvv2211_7mmi
6、iwwwwvvvv2211miiiw1v如果速率看作连续分布如果速率看作连续分布,设取设取v 值的概率为值的概率为dw,则:,则:wd_vv事实上对任一随机量事实上对任一随机量 x 的平均值可表示为的平均值可表示为wxxddw为出现为出现 x 值的几率值的几率这种利用几率的办法求得的平这种利用几率的办法求得的平均值称为统计平均值均值称为统计平均值.NnnnnNmmiiivvvvvv2211_8微观模型微观模型与统计方法与统计方法理想气体分子的微观假设理想气体分子的微观假设2 2 理想气体压强和温度的统计意义理想气体压强和温度的统计意义1.1.理想气体微观模型理想气体微观模型(1)(1)气体分子
7、当作质点,不占体气体分子当作质点,不占体积,体现气态的特性。积,体现气态的特性。(2)(2)气体分子的运动遵从牛顿力气体分子的运动遵从牛顿力学的规律;学的规律;(3)(3)分子之间除碰撞的瞬间外,分子之间除碰撞的瞬间外,无相互作用力,碰撞为弹性碰无相互作用力,碰撞为弹性碰撞;一般情况下,忽略重力。撞;一般情况下,忽略重力。气体分子之间的距离气体分子之间的距离08rr 引力可认为是零引力可认为是零,看做理想气体。看做理想气体。范德瓦耳斯力范德瓦耳斯力无相互作用的弹性质点!无相互作用的弹性质点!92.2.对大量分子组成的气体系统的对大量分子组成的气体系统的统计假设统计假设:分子的速度各不相同,而且
8、通过碰撞不断变化着;分子的速度各不相同,而且通过碰撞不断变化着;(2)(2)分子沿任一方向的运动不比其它方向的运动占有优势分子沿任一方向的运动不比其它方向的运动占有优势,即分子速度在各方向上的分量的各种平均值相等即分子速度在各方向上的分量的各种平均值相等0zyxvvv32222vvvvzyxiiiixixnnvviiiixxnn22vv鉴于气体在平衡状态中,分子的空间分布到处均匀的事实,鉴于气体在平衡状态中,分子的空间分布到处均匀的事实,作如下假设:作如下假设:(1)(1)容器中任一位置处单位体积内的分子数不比其它位置容器中任一位置处单位体积内的分子数不比其它位置占有优势占有优势10 设在体积
9、为设在体积为V的容器中储有的容器中储有N个质量为个质量为m的分子组成的理的分子组成的理想气体。平衡态下,若忽略重力影响,则分子在容器中按位想气体。平衡态下,若忽略重力影响,则分子在容器中按位置的分布是均匀的。分子数密度为置的分布是均匀的。分子数密度为 n=N/V.AtIPddddI为大量分子在为大量分子在dt 时间内施加在器壁时间内施加在器壁dA面上的平均冲量。面上的平均冲量。3.3.压强公式的简单推导压强公式的简单推导 从微观上看,气体的压强等于大量分子在单位时间内施从微观上看,气体的压强等于大量分子在单位时间内施加在单位面积器壁上的平均冲量。有加在单位面积器壁上的平均冲量。有 为讨论方便,
10、将分子按速度分组,第为讨论方便,将分子按速度分组,第i 组分子的速度为组分子的速度为vi(严格说在(严格说在vi 附近)分子数为附近)分子数为Ni,分子数密度为分子数密度为 ni=Ni/V,并有并有 n=n1+n2+ni+.=ni11t:平动自由度,r:转动自由度气体分子看作无吸引力的有一个个地说明其速度、位置等既无一个个地说明其速度、位置等既无具有速率 v2 分子数为 n2,出现 v2 值的概率为 n2/N;设有一个系统有N个分子且:(2)分子沿任一方向的运动不比其它方向的运动占有优势,在同一温度下,质量大的分子其方均根速率小。率区间的分子数占总分子数的比率。(一定条件下,速率分布函数的具体
11、形式)氧气 i1=5 和氦气 i2=3(1)容器中任一位置处单位体积内的分子数不比其它位置占有优势(答案:前者是由于分子碰撞次数增加导致,后者是由于运动加剧导致)理想气体状态方程的分子形式对大量分子组成的气体系统的统计假设:每个振动自由度s 分配平均能量xdAvixdtiv平衡态下,器壁各处压强相等,平衡态下,器壁各处压强相等,取直角坐标系,在垂直于取直角坐标系,在垂直于x轴的器轴的器壁上任取一小面积壁上任取一小面积dA,计算其所受计算其所受的压强(如右图)的压强(如右图)单个分子在对单个分子在对dA的一次碰撞中的一次碰撞中施于施于dA的冲量为的冲量为2mvix.dt 时间内,碰到时间内,碰到
12、dA面的第面的第i组分子施于组分子施于dA的冲量为的冲量为 2mni vix2dtdA关键在于:关键在于:在全部速度为在全部速度为vi的分子中,在的分子中,在dt时间内,能与时间内,能与dA相碰的只是那些位于以相碰的只是那些位于以dA为底,以为底,以 vixdt 为高,以为高,以 vi为为轴线的圆柱体内的分子。分子数为轴线的圆柱体内的分子。分子数为 nivixdtdA。12dt 时间内,与时间内,与dA相碰撞的所有分子施与相碰撞的所有分子施与dA的冲量为的冲量为AtmnIixiixidd2d2)0(vviixiiixiAtmnAtmnIdddd221d22vv注意:注意:vix0 0 的分子数
13、的分子数等于等于 vix0 0 的分子数。的分子数。iixinmtAIP2dddvnniixix22vv定义:2xmnPv则:xdAvixdtiv13平衡态下,分子速度按方向的分布是均匀的,有平衡态下,分子速度按方向的分布是均匀的,有222zyxvvv22222222zyxzyxvvvvvvvv222231vvvvzyx所以所以231vmnP 或者或者nmnP32)21(322v221vm显示宏观量与微观量的关系。是力学原理与统计方法显示宏观量与微观量的关系。是力学原理与统计方法相结合得出的统计规律。相结合得出的统计规律。2xmnPv压强的微观意义:压强是大量分子碰撞器壁的压强的微观意义:压强
14、是大量分子碰撞器壁的平均作用力平均作用力 (单位面积上单位面积上)的的统计平均值统计平均值。分子的平均平动动能分子的平均平动动能14温度的微观意义温度的微观意义比较比较 P=nkT 和和 ,有,有nP32理想气体状态方程的分子形式理想气体状态方程的分子形式 由:由:PV=RT 若分子总数若分子总数N,则有,则有 PV=NRT/NA 定义玻尔兹曼常数定义玻尔兹曼常数:k=R/NA=1.38 10-23J K-1 则则 PV=NkT 或或 P=nkTkT234 4 理想气体的温度公式理想气体的温度公式 :分子的平均平动动能分子的平均平动动能是分子无规则运动激烈程度的定量表示是分子无规则运动激烈程度
15、的定量表示.温度温度T 标志着物体内部分子无规则运动的激烈程度标志着物体内部分子无规则运动的激烈程度.15方均根速率方均根速率2vkTm23212vmkT/32vRTmkT332v在同一温度下,质量大的分子其方均根速率小。在同一温度下,质量大的分子其方均根速率小。5.5.方均根速率方均根速率 (气体分子速率气体分子速率平方平方的的平均值平均值的的平方根平方根)平均平动动能只与温度有关平均平动动能只与温度有关kT23 温度是统计概念,只能用于大量分子,温度标志温度是统计概念,只能用于大量分子,温度标志物体内部分子无规则运动的剧烈程度。物体内部分子无规则运动的剧烈程度。16 1.1.一定质量的气体
16、一定质量的气体,当温度不变时当温度不变时,压强随体积减小而增大压强随体积减小而增大;当体积不当体积不变时变时,压强随温度升高而增大,从宏观上说压强随温度升高而增大,从宏观上说,这两种变化都使压强增大这两种变化都使压强增大;从微观上说从微观上说,它们是否有区别它们是否有区别?2.2.两种不同种类的理想气体两种不同种类的理想气体,压强相同压强相同,温度相同温度相同,体积不同体积不同,试问单试问单位体积内的分子数是否相同位体积内的分子数是否相同?3.3.两瓶不同种类的气体两瓶不同种类的气体,分子平均平动动能相同分子平均平动动能相同,但气体的分子数密度但气体的分子数密度不同不同,试问他们的压强是否相同
17、试问他们的压强是否相同?4.4.两瓶不同种类的气体两瓶不同种类的气体,体积不同体积不同,但温度和压强相同但温度和压强相同,问气体分子的平问气体分子的平均平动动能是否相同均平动动能是否相同?单位体积中的分子的总平均平动动能是否相同单位体积中的分子的总平均平动动能是否相同?问题:问题:(答案:前者是由于分子碰撞次数增加导致(答案:前者是由于分子碰撞次数增加导致,后者是由于运动加剧导致)后者是由于运动加剧导致)(答案(答案:相同)相同)(答案(答案:不同)不同)(答案(答案:相同相同,相同)相同)nkTP kT23kT23nkTP 17直径 d、速度v、动量 p、能量 等。平衡态下,若忽略重力影响,
18、则分子在容器中按位置的分布是均匀的。则 PV=NkT光度法测量沉积层的厚度内能:热力学系统的全部微观粒子具有的总能量,最概然速率与 f(v)极大值对应的速率。dNv/N还应与区间大小成正比。N个分子组成的理想气体到达平衡态时,分子的速度分布是什么?这是一个非常有实际意义的问题,也是统计物理研究的主要问题之一。N 各种事件发生的总次数2公里/秒时,分子就有可能摆脱地球的引力作用离开大气层。物理意义:若把整个速率范围划分为许多相等的小区间,则分布在vP 所在区间的分子数比率最大。具有速率 v2 分子数为 n2,出现 v2 值的概率为 n2/N;将玻尔兹曼分布率对速度空间积分,有关键在于:在全部速度
19、为vi的分子中,在dt时间内,能与dA相碰的只是那些位于以dA为底,以 vixdt 为高,以 vi为轴线的圆柱体内的分子。比较 P=nkT 和 ,有我们描述的是大量分子的运动。必要又无可能,因而实际上常用它们的平均值。2公里/秒时,分子就有可能摆脱地球的引力作用离开大气层。宏观量与微观量有一定的内在联系 前面我们研究气体动能时把分子看作无相互作用前面我们研究气体动能时把分子看作无相互作用弹性质点的集合,我们发现当用这一模型去研究单原弹性质点的集合,我们发现当用这一模型去研究单原子气体的比热时,理论与实际吻合得很好。子气体的比热时,理论与实际吻合得很好。但当我们用这一模型去研究多原子分子时,理论
20、但当我们用这一模型去研究多原子分子时,理论值与实验值相差甚远。值与实验值相差甚远。1857 1857年克劳修斯提出:年克劳修斯提出:要修改模型。而不能将所有要修改模型。而不能将所有分子都看成质点,对结构复分子都看成质点,对结构复杂的分子,我们不但要考察杂的分子,我们不但要考察其平动,而且还要考虑分子其平动,而且还要考虑分子的转动、振动等。的转动、振动等。理想气体模型必须修改理想气体模型必须修改18 将理想气体模型稍作修改,即将气体分为单原子分子气体,将理想气体模型稍作修改,即将气体分为单原子分子气体,双原子分子气体,多原子分子气体。双原子分子气体,多原子分子气体。这样,气体分子除平动外,还有转
21、动和分子内原子之间的振动。这样,气体分子除平动外,还有转动和分子内原子之间的振动。作为统计理论初步,可不考虑分子内部的振动,而认为分作为统计理论初步,可不考虑分子内部的振动,而认为分子是刚性的。为用统计方法计算分子动能,首先介绍自由度的子是刚性的。为用统计方法计算分子动能,首先介绍自由度的概念概念3 3 能量按自由度均分原理能量按自由度均分原理 理想气体内能理想气体内能 1.1.自由度自由度自由度:在力学中,自由度是指决定一个物体的空间位置所自由度:在力学中,自由度是指决定一个物体的空间位置所需要的独立坐标数需要的独立坐标数.t:平动自由度平动自由度,r:转动自由度转动自由度19刚性双原子分子
22、刚性双原子分子 t=3 r=2(两个被看作质点的原子被一条几何线连接)(两个被看作质点的原子被一条几何线连接)刚性多原子分子刚性多原子分子 t=3 r=31coscoscos222质心:质心:3x,y,zc方位:方位:2 ,转动转动:1 xOyz),(zyx)He(xOyz),(zyx单原子分子单原子分子(自由运动质点自由运动质点)t=3202.2.能量按自由度均分定理能量按自由度均分定理kTm23212v222231vvvvzyx且222212121zyxmmmvvv平方项的平均值平方项的平均值平动自由度平动自由度kT21一个分子的平均平动动能为:一个分子的平均平动动能为:可得平衡态下可得平
23、衡态下分子的每一个平动自由度的平均动能都等于分子的每一个平动自由度的平均动能都等于推广到转动等其它运动形式,得推广到转动等其它运动形式,得能量均分定理能量均分定理。kTm21)21(312v21在温度为在温度为T 的平衡态下,气体分子每个自由度的的平衡态下,气体分子每个自由度的平均动能都相等,都等于平均动能都相等,都等于 。kT21是统计规律,只适用于大量分子组成的系统。是统计规律,只适用于大量分子组成的系统。是气体分是气体分子无规则碰撞的结果。经典统计物理可给出严格证明。子无规则碰撞的结果。经典统计物理可给出严格证明。非刚性双原子分子非刚性双原子分子除平动能、转动能,除平动能、转动能,还有振
24、动能:还有振动能:每个振动自由度每个振动自由度s 分配平均能量分配平均能量1 1个振动自由度还有个振动自由度还有kTkT 2122221dd21krtrE振动221kr势能:kTsrtkTs)2(212122此结论在与室温相差不大此结论在与室温相差不大的温度范围内与实验近似的温度范围内与实验近似相符。相符。i 表示一个分子的总自由度表示一个分子的总自由度N 表示气体分子的总数表示气体分子的总数 表示气体总摩尔数表示气体总摩尔数分子的平均动能分子的平均动能kTi2NU 3.3.理想气体理想气体的内能的内能内能:热力学系统的全部微观粒子具有的总能量,内能:热力学系统的全部微观粒子具有的总能量,包括
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