烷基化反应培训课件.pptx

1、第一节第一节 氧原子上的烷基化反应氧原子上的烷基化反应 （醇和酚的烷基化）（醇和酚的烷基化）一、醇的一、醇的O-烷基化烷基化OHCat.H2SO4heatO简单醚或对称醚的制备简单醚或对称醚的制备1.1.卤代烃为烃化剂卤代烃为烃化剂混合醚常用制备方法混合醚常用制备方法ROH+R XRORBaseWilliamsion ReactionNaINaI，KIKI，促进反应加速，促进反应加速RI RBr RCIClO2NEtOH/NaOHheatOEtO2N95%非拉西丁中间体非拉西丁中间体苯拉海明苯拉海明PhCHPhBr+Me2NONa+HCl.Me2NCl二甲苯heatNaOH/二甲苯heatCH

2、ONMe2PhCHPhOH差向异构差向异构50,1 hOHCH3I/NaH/THFOCH3CH3(100%)ciscisCH350,1 hOHCH3CH3I/NaH/THFOCH3CH3(100%)transtrans多卤代物的醚化多卤代物的醚化CHCl3+3 CH3ONaCH(OCH3)3CCl4+4 CH3ONaC(OCH3)4OHBrNaOHO分子内醚化，制备环氧分子内醚化，制备环氧2.2.磺酸酯为烃化剂磺酸酯为烃化剂对甲苯磺酸酯，甲磺酸酯，三氟甲磺酸酯对甲苯磺酸酯，甲磺酸酯，三氟甲磺酸酯CHOHCH2OHCH2OHMe2CO/HClCH-OCH2OHCH2-OC(CH3)2C18H37

3、OTs/KOH/Tol110,3 hCH-OCH2OC18H37CH2-OC(CH3)2EtOH/HCl,2 hCHOHCH2OC18H37CH2OH3.3.环氧乙烷为烃化剂环氧乙烷为烃化剂酸碱下的不同位点，易聚合酸碱下的不同位点，易聚合Ph-CH-CH2O+MeOHPh-CH-CH-OHPh-CH-CH-OMe+OMeOHH2SO4,5 h(90%)(10%)Ph-CH-CH2O+MeOHPh-CH-CH-OMePh-CH-CH-OH+OHOMeCH3ONa,5 h(25%)(75%)4.4.烯烃为烃化剂烯烃为烃化剂CNCH3ONaCNH3COOHHHO+H3PO4BF3-20oC-0oCO

4、HHO叔丁基醚制备叔丁基醚制备5.5.氟硼酸三烷基傟盐为烃化剂氟硼酸三烷基傟盐为烃化剂OHBrOOHBrOHNH2ONaNO2/HBrH2OL-valineOMeBr(CH3)3O+BF4-r.t.NHBocOHPhCH2BrNHBocOOHNOCaseCase：二、酚的二、酚的O-烷基化烷基化1.1.卤代烃为烃化剂卤代烃为烃化剂80100,19.6 x 10exp4 PaCONH2OHEtBr/NaOHCONH2OEtOHCH3I/K2CO3/acetoneheatOCH3低沸点卤代烃低沸点卤代烃OH+BrNaH/THFrefluxOBnOHClCH2OCH3+NaH/THFr.t.OMOM

5、NaHNaHOOOHH1eq CH3I/NaOHOOOCH3HOOMeHOOOH1eq CH3I/NaOHOOMeMeOOOH分子内氢键的影响分子内氢键的影响各潜在投标人对招标文件如有疑问可要求澄清，要求澄清的潜在投标人应按照投标须知表第17项规定的时间和方式通知招标代理机构。招标代理机构将视情况确定采用适当的方式予以澄清或以书面形式予以答复，并在其认为必要时，将不标明查询来源的书面答复发给所有购买招标文件的潜在投标人。由此可见，丰田汽车博物馆的服务做得非常到位。从最开始的“五步目迎”，到了三步距离就会问候“您好，请问需要什么服务吗”？服务人员讲话的时候身体向前倾，眼神充满关怀，客户对这种服务

6、评价非常高。1)选择任一部分并按合同条件和价格执行和交货；(14)有权对承包方根据情况及考核标准进行奖励和处罚。1面对抱怨要有正确的态度（5）第三方出具的2014年度及2015年度财务审计报告，2015年7月-2015年12月期间任意3个月的依法缴纳税收及社会保障资金证明，不能提供的应提供相关主管部门出具的证明材料；（1）实施或监督货物的运输、现场移动、安装和调试；行销要立足于企业资源选择适合的服务对象，这些人被称为目标客户，要针对目标客户来设计服务的内涵。例如在麦当劳，孩子是主要目标，父母亲是带孩子来消费的，所以它的一切设施、服务、策略都是围绕孩子来设计的。再比如一个汽车维修厂，可以为繁忙的

7、重要客户预约停车位，或者针对女性客户设计一些特殊的服务，如环境设施等等。顾客的功能性满足与心理性满足18.1 投标人应提交证明其有资格参加投标和中标后有能力履行合同的文件,作为投标文件的组成部分。（4）提供虚假的信用状况；7.2 卖方应在合同货物起运前或同时对装运的货物向保险公司投保以买方为受益人的发运合同货物发票金额的110运输“一切险”。该保险应履盖合同货物自卖方的发运仓库起至买方指定的工地仓库或工地安装现场开箱验收完毕止。提升企业服务所做的规划和培训，要合理地运用这两种压力。培训不是单纯地发挥口才和理论，而在于合理地使用技巧。因此，必须把培训当成一种运动，着眼于整个服务的改良，而且服务的

8、革新是一个动态的过程。2.2.硫酸二甲酯为烃化剂硫酸二甲酯为烃化剂CHOOHOCH3Me2SO4/NaOHCHOOCH3OCH33.3.重氮甲烷为烃化剂重氮甲烷为烃化剂H2C N+NHORH3C N NCH3ORO+-N2R=Ar or R-C-_OROMeCOOMeOMeExcessive CH2N2OHOHCOOH2 mol CH2N2OMeCOOMeOH4.4.缩合试剂（缩合试剂（DCCDCC，偶氮二羧酸酯），偶氮二羧酸酯）C NNHORHCHNNHORHOArNHCONH+ArOR100PhOH +PhCH2OHDCCPhOCH2PhOH+ROHPPh3/EtOOCN=NCOOEtOR

9、EtOOCN=NCOOEtPPh3NCOOEtCOOEtPh3PN+-ArOHROHEtOOCNHNHCOOEtPh3P O R+ArO-ArORPh3PO+第二节第二节 氮原子上的烷基化反应氮原子上的烷基化反应一一.氨及脂肪胺的氨及脂肪胺的N-N-烷基化反应烷基化反应RX+NH3RNH3+X-BaseRNH2RNH3+X-+NH3RNH2+NH4+X-RNH2+RXR2NHR2NH+RXR3N跟卤代烃的反应是主要方法之一，跟卤代烃的反应是主要方法之一，缺点：易得到混合胺缺点：易得到混合胺（一）氨及胺和卤代烃的反应（一）氨及胺和卤代烃的反应1.1.伯氨的常用制备方法伯氨的常用制备方法OHOBr

10、NH3(70mol)70%OHONH2(1):(1):氨水和卤代烃的反应氨水和卤代烃的反应用大大过量的氨水，抑制进一步反应，用大大过量的氨水，抑制进一步反应，该方法在工业中应用广泛该方法在工业中应用广泛NO2O2NClNH3/AcONH4170 oC,6hNO2O2NNH2制备芳香胺制备芳香胺(2):(2):Gabriel 反应反应NHOOKOH/EtOHN-K+OORX/DMFNOORNH2NH2HCl/H2O180 oCNHNHOO+RNH2COOHCOOH+RNH2NMeONHNH2抗疟药伯胺喹PrimaquineNMeONHNOONMeONH2NOOBr+NHOOBrBr+(3):(3

11、):Dlpine 反应反应(乌洛托品）乌洛托品）NNNNRXN+NNNRX-HCl/EtOHRNH2NNNN+COCH2BrO2NN+NNNC6H5Cl3338 oC,1hCH2CONO2C2H5OH,HCl3335 oC,1hCOCH2NH2.HClO2N氯霉素中间体氯霉素中间体反应条件温和，反应条件温和，思考：该中间体能否用思考：该中间体能否用GabrielGabriel反应做？反应做？(4):(4):三氟甲磺酰胺法三氟甲磺酰胺法(CF3SO2)2O+PhCH2NH2Et3N/CH2Cl2-78 oCPh2CH2NHSO2CF3Ph2CH2NHSO2CF3n-C7H15Br/NaOHPh2

12、CH2NHSO2CF3C7H15-nNaH/DMFPhCH=NC7H15-n10%HCl/THFheat/3h80%n-C7H15NH22.2.仲氨，叔胺的常用制备方法仲氨，叔胺的常用制备方法(1):(1):直接卤代烃的反应直接卤代烃的反应BrMeNH2/EtOH110 oC,18hNHMe78%NMetrace+NO2ClCl40%aq MeNH2DMSO,25-35 oCNO2NHMeCl适用范围：适用范围：a:a:位阻较大的卤代烃位阻较大的卤代烃 b:b:活性较低芳香胺的制备活性较低芳香胺的制备叔胺的制备叔胺的制备CH2NHCH3HC CCH2ClCH2NCH3HN+n-BuBrLi萘N

13、Bu-n服务有时候令人疲倦，因此在培训中要考虑员工的抗压性训练和压力管理。顾客抱怨的时候，工作量太大的时候，员工都要具备一定的抗压能力，具备一定的。服务培训的范围要拓展到广义的范畴，不只是对顾客服务的品质追求，还有对服务人员的人文关怀。（3）由买方委托经卖方认可的法定质量检测机构进行验收，验收合格后由法定质量检测机构出具验收报告。验收费用由买方承担，另行支付。23.4 每一密封信封上注明“在开标日期及时间之前不准启封”的字样。贴心服务的质量有明确的衡量标准。服务者的热忱要通过一定的规划，使之能够被客户感受得到。人员、电话和业务服务过程中都存在服务礼仪。一般的礼仪对应要达到礼尚往来、宾至如归这样

14、的质量目标。6.1单位要将安全教育列入员工年度培训计划中，各种技术培训、业务培训都应安排一定的安全课程，保证安全生产教育培训所需的人员设施。3、中标通知书发出之日起30日内，按照招标文件确定的事项签订合同。招标文件、中标人的投标文件以及评审过程中的有关澄清、承诺文件均为合同的组成部分。只有做到这些，才能促进整体的学习氛围，把服务的品质做得更好，更一致化。员工才会进一步系统思考，这些服务的过程应该怎么建立，怎么完成这个目标持续下去就会建立起一个有系统的企业文化。服务人员要学会积极正面地去承受，不要用负面去思考，不要一直讨厌顾客，要感谢顾客的抱怨会帮助提升服务的品质，把顾客看成导师。有了正确的心态

15、，再熟练地运用一定的技巧，面对抱怨的时候就不会显得惶恐不安了。每次会议要确定主题，此主题一定是影响销售的阶段性主要矛盾，（比如管理问题、监控问题、战术问题具体战术细节等），围绕主题展开，并做好详细记录，找出解决问题的办法，在下一阶段的会议中落实、解决。28.1 招标代理机构将按照中华人民共和国招标投标法及有关规定组建评标委员会。品牌地位的满足(2):(2):酰胺间接法酰胺间接法a:a:三氟甲磺酰胺法三氟甲磺酰胺法(CF3SO2)2ORNH2RNHSO2CF3RX/NaOHRNSO2CF3RLiAlH4RNHRb:b:膦酰胺法膦酰胺法(EtO)2POH/CC4RNH2RX/NaOHRNHPO(O

16、Et)2RNPO(OEt)2RHClRRNHc:c:苯磺酰胺法（苯磺酰胺法（Hinsberg)Hinsberg)反应反应ArSO2Cl/NaOHRNH2RX/NaOHRNHSO2ArRNPSO2ArR酸或碱/H2ORRNHONONO2H2NOONONO2NHO1.TFAA,CH2Cl22.TBACl,Me2SO4 10%NaOHd:d:三氟乙酰胺法三氟乙酰胺法e:e:鏻鎓盐法鏻鎓盐法RNH2+ROP+PPh3DMFRRNH+PPh3PORRNH2+ROP+PPh3DMFRRRN+PPh3PO（二）还原胺化反应（二）还原胺化反应NH2NCH3BOCNCHO+1)Toluene2)NaBH4NHN

17、NOO分步法可以控制无副产物分步法可以控制无副产物Leuckart-Wallach Leuckart-Wallach 反应反应Eschweiler-ClarkeEschweiler-Clarke反应反应ROR+2HCOONH41)heat2)H3+ORRNH2RNH2+HCHOHCO2H+RNMe2二二.芳香胺的芳香胺的N-N-烷基化反应烷基化反应1.1.卤代烃为烃化剂卤代烃为烃化剂NH2NHMeNMe22.2.原甲酸乙酯为烃化剂原甲酸乙酯为烃化剂NH2ClCH(OEt)3/H2SO4120 oCNClEtCHOHClNHClEt80-86%65-70%4.4.酰胺法酰胺法NH2ROH/Ran

18、ey Niheat,16 hNHR3.3.脂肪伯醇为烃化剂脂肪伯醇为烃化剂NHCOCH31)NaH2)CH3INCOCH3MeHCl or KOHNHMe90%5.5.还原胺化法还原胺化法NH2CH3CHON=CHMeNHCH2CH36.Ullmann6.Ullmann反应，反应，N-N-芳基化反应芳基化反应PhNHCOCH3PhBr/K2CO3/Cu/PhNO3Ph2NHCF3NH2+ClCOOHHNF3CCO2HK2CO3/Cu110 oCHClpH=4OHNH2O+PhBrCuI/t-BuOKDMF,120 oCOHPhHNO常用催化剂：铜粉，或碘化亚铜常用催化剂：铜粉，或碘化亚铜第三节

19、第三节 碳原子上的烷基化反应碳原子上的烷基化反应一一.芳烃的烷基化：芳烃的烷基化：Friedel-CraftsFriedel-Crafts反应反应CCl4/AlCl310-30 oC,3 hClClH2OO80%OOHC6H6/AlCl325 oC,4 hOOH95%MeOMeOCNAlCl3MeOMeOCH2CH2CN应用广泛应用广泛冠状动脉扩张药派克西林中间体冠状动脉扩张药派克西林中间体冠状动脉扩张药普尼拉明中间体冠状动脉扩张药普尼拉明中间体镇痛药延胡索乙素中间体镇痛药延胡索乙素中间体服务的策略与制度需要领导的支持，凡是服务让顾客满意的企业，它的领导肯定意识到了服务的重要性。否则，制度和质

20、量目标很难得到有效执行。因此，企业的领导平常应该搜集各种信息，下定决心把服务做好，把服务当成企业竞争的核心价值。5.6与储气井连接的管道安装，必须在储气井安装就位经注水沉降稳定后进行。4送别时的服务礼仪第七条 各企业团组织要积极争取党组织对“推优入党”工作的领导和指导，认真做好“推优入党”工作。表71 顾客满意的类型(2)竞争性磋商响应文件密封袋用“于2016年XX月XX日XX时XX分（北京时间）之前不准启封”的标签密封。对废止的对内报表，由各部门提出方案，交生产部备案，在总目录中予以注销。3顾客是服务人员的老师6.6 如果单件包装箱的重量在2吨或2吨以上，卖方应在包装箱两侧用中文和适当的运输

21、标记标明“重心”和“起吊点”以便装卸和搬运。根据货物的特点和运输的不同要求，卖方应在包装箱上清楚地标明“小心轻放”、“此端朝上，请勿倒置”、“保持干燥”等字样和其他适当标记。26.2 投标人修改或撤回投标文件的书面材料，应按本须知第23条的规定密封和标记。2.7负责落实加气站工艺、压力容器、设备及消防设施的维护保养工作，确保加气站安全运行无事故。C+C+离子对芳环的亲电进攻离子对芳环的亲电进攻CCH3H3CCH3Cl+AlCl3C+CH3H3CCH3AlCl4-C+CH3H3CCH3+AlCl4-HCH(CH3)2AlCl4CH(CH3)2+HX+AlCl3 a 当当R相同时相同时:RFRCl

22、RBrRI 一般来说一般来说,卤代芳烃不反应卤代芳烃不反应 b 当当X相同时相同时 RCH=CHCH2X PhCH2X(CH3)3X R2CHXRCH2XCH3X a 有供电基取代的芳烃无供电基取代的芳烃有供电基取代的芳烃无供电基取代的芳烃 引入一个烃基后更易发生烃化反应，但要考虑立引入一个烃基后更易发生烃化反应，但要考虑立体位阻体位阻 b 多卤代苯、硝基苯以及单独带有酯基、羧基、腈多卤代苯、硝基苯以及单独带有酯基、羧基、腈基的吸电子基团，不发生付基的吸电子基团，不发生付-克反应，克反应，可作为反应溶剂，但连有供电子可作为反应溶剂，但连有供电子 基后可发生基后可发生F-C反应反应OMeNO2N

23、H2+AlCl3NH2AlCl3a 活 性 顺 序 AlCl3FeCl3SnCl4BF3ZnCl2 HFH2SO4H3PO4b 烯 烃 和 醇 的 烃 化 剂,一 般 用 酸(质 子 酸)作 催 化 剂RCH2OHH+-H2OCH3CHCH3H+RCH2OH2R-CH2CH2=CH-CH3（5）溶剂溶剂a 当芳烃为 液体时,可过量作为 溶剂,如苯b 非极性 溶剂：CS2,CCl4,四氯乙烷等c.中等极性溶剂二氯乙烷中等极性溶剂二氯乙烷,四氯乙烷四氯乙烷d 硝基苯、硝基甲烷都可作为反应溶剂3.异构化反应异构化反应+AlCl3CH2CH2CH3CH2(CH3)2+-6 5h35 5h3CH3CH2

24、CH2Cl223H3CCH3CH3CH3CH3H3CCH3Cl/AlCl30CH3Cl/AlCl3100重排heat4.其他烃化试剂的应用其他烃化试剂的应用+CH2Cl2AlCl3PhCH2Ph+HCHOAlCl3PhCH2Ph+ClCH2CH2ClAlCl3PhCH2CH2PhO+AlCl3PhCH2CH2Ph多卤代烃，甲醛，环氧乙烷多卤代烃，甲醛，环氧乙烷二二.格氏试剂的格氏试剂的C-C-烷基化烷基化格氏试剂格氏试剂RX+MgRMgXEt2OR R可以为伯、仲、叔烷基，可以为伯、仲、叔烷基，X=IX=I、BrBr、ClCl、R R为芳基时，为芳基时，X=IX=I、BrBr，芳香氯化物及氯乙

25、，芳香氯化物及氯乙烯不够活泼，不容易跟镁反应烯不够活泼，不容易跟镁反应格氏试剂制备格氏试剂制备RI RBr RCl RF卤代烃活性卤代烃活性催化剂催化剂单质碘，单质碘，CHCH3 3I I、C C2 2H H5 5Br,Br,+MgEt2OBrCH2CH2BrBrMgCH2CH2BrCH2=CH2+MgBr2改进引发剂：二溴乙烷改进引发剂：二溴乙烷应用：主要是制备伯、仲、叔醇应用：主要是制备伯、仲、叔醇COCO2CH3C2H5Br/Mg/Et2OC CO2CH3OH胃长宁中间体胃长宁中间体三、羰基化合物的三、羰基化合物的-碳烷基化反应碳烷基化反应 H2CXYX,Y为吸电子基吸电子能力：-NO2

26、-CR RSO2-CN-COOR PhOCH2COOEtCOOEtCHCCOOOEtOEtHCCCOOOEtOEtR-HCCCOOOEtOEtB+BHR-X 反应机理：a a 根据活泼亚甲基的化合物的酸性，常用醇钠、醇钾根据活泼亚甲基的化合物的酸性，常用醇钠、醇钾b b 如醇钠为催化剂，则选醇为溶剂，对于在醇中难于如醇钠为催化剂，则选醇为溶剂，对于在醇中难于烃化的活性亚甲基化合物，可在苯、甲苯、二甲苯等烃化的活性亚甲基化合物，可在苯、甲苯、二甲苯等油溶剂中加入油溶剂中加入NaHNaH或金属钠，生成烯醇盐再烃化或金属钠，生成烯醇盐再烃化碱和溶剂的选择碱和溶剂的选择t-BuOK i-PrONa E

27、tONa CH3ONa碱性：副反应副反应A A：仲卤、叔卤烃的消除，脱卤化氢：仲卤、叔卤烃的消除，脱卤化氢COOEtCOOEt+BrCOOEtCOOEt+RONa+NaXRXROR+B B：醚化反应：醚化反应双烷基的引入次序双烷基的引入次序CH2(COOEt)2Me2CHCH2CH2BrNaOEt/EtOH,78 oC,6hCH(COOEt)2Me2HCH2CH2C88%C2H5Br/NaOEt/EtOH35 oC,10 h,70 oC,1 hC(COOEt)2Me2HCH2CH2C87%C2H5应该先引入大位阻基团，再引入小位阻基团应该先引入大位阻基团，再引入小位阻基团反过来的收率反过来的收

28、率:89%,75%:89%,75%2 2 醛、酮以及羧酸衍生物醛、酮以及羧酸衍生物-C-C烃化烃化 (1)反应式(2)机理(3)常用碱 -COCHR-COCXY活性小于活泼亚甲基化合物-COCH-COC-COCRB：R-XB：-COCH-COC-COC-COCRR-X+HX 三苯甲基钠(锂)Ph3CNa,丁基锂NaH、NaNH2二异丙基氨基锂 (i-Pr)2NLi环己基异丙基氨基锂NLi(i-Pr)2羰基化合物羰基化合物 i i 醛的醛的-C-C烃化少见，易发生烃化少见，易发生AldolAldol缩合反缩合反应，但可采用烯胺法应，但可采用烯胺法 ii ii 酯的酯的-C-C烃化采用强碱，较弱的

29、碱会发生烃化采用强碱，较弱的碱会发生ClaisenClaisen缩合副反应缩合副反应应用特点应用特点苯乙腈的碳烷基化应用较广泛苯乙腈的碳烷基化应用较广泛CH2CNC2H5Br,NaNH2reflux,4hCHCNC2H590%MeOMeOCH2CN(CH3)2CHBr,NaOHr.t.,8hMeOMeOCHCNCH(CH3)280%镇静催眠药格鲁米特的中间体镇静催眠药格鲁米特的中间体抗心律失常药维拉帕米的中间体抗心律失常药维拉帕米的中间体R2 N CR CR2NHNHONNa2CO3 K2CO3 TsOH 时用苯带水脱水剂：反应特点：反应特点：1 1 尤其适用于醛的尤其适用于醛的-C-C烃化，

30、用酸做催化剂，避烃化，用酸做催化剂，避免免AldolAldol缩合缩合2 2 无多烃化产物，只有单烃化产物无多烃化产物，只有单烃化产物3 3 不对称酮进行烃化时，取代产物发生在取代不对称酮进行烃化时，取代产物发生在取代较少的较少的c c上上ONHN1)CH2=CHCH2BrOCH2CH=CH22)H2ONHO+CH3+NNCH3CH390%10%66%酮底物烯胺的反应酮底物烯胺的反应副反应副反应N1)RXO2)H2ON RNR+非常活泼的卤代烃易发生该反应非常活泼的卤代烃易发生该反应如碘甲烷、卤化苄、如碘甲烷、卤化苄、-卤代酮及酯，卤代醚卤代酮及酯，卤代醚3.3.环氧乙烷为烃化剂环氧乙烷为烃化

31、剂酸碱下的不同位点，易聚合酸碱下的不同位点，易聚合Ph-CH-CH2O+MeOHPh-CH-CH-OHPh-CH-CH-OMe+OMeOHH2SO4,5 h(90%)(10%)Ph-CH-CH2O+MeOHPh-CH-CH-OMePh-CH-CH-OH+OHOMeCH3ONa,5 h(25%)(75%)(4):(4):三氟甲磺酰胺法三氟甲磺酰胺法(CF3SO2)2O+PhCH2NH2Et3N/CH2Cl2-78 oCPh2CH2NHSO2CF3Ph2CH2NHSO2CF3n-C7H15Br/NaOHPh2CH2NHSO2CF3C7H15-nNaH/DMFPhCH=NC7H15-n10%HCl/

32、THFheat/3h80%n-C7H15NH2叔胺的制备叔胺的制备CH2NHCH3HC CCH2ClCH2NCH3HN+n-BuBrLi萘NBu-n a 有供电基取代的芳烃无供电基取代的芳烃有供电基取代的芳烃无供电基取代的芳烃 引入一个烃基后更易发生烃化反应，但要考虑立引入一个烃基后更易发生烃化反应，但要考虑立体位阻体位阻 b 多卤代苯、硝基苯以及单独带有酯基、羧基、腈多卤代苯、硝基苯以及单独带有酯基、羧基、腈基的吸电子基团，不发生付基的吸电子基团，不发生付-克反应，克反应，可作为反应溶剂，但连有供电子可作为反应溶剂，但连有供电子 基后可发生基后可发生F-C反应反应OMeNO2NH2+AlCl

33、3NH2AlCl3H3CCH3CH3CH3CH3H3CCH3Cl/AlCl30CH3Cl/AlCl3100重排heat4.其他烃化试剂的应用其他烃化试剂的应用+CH2Cl2AlCl3PhCH2Ph+HCHOAlCl3PhCH2Ph+ClCH2CH2ClAlCl3PhCH2CH2PhO+AlCl3PhCH2CH2Ph多卤代烃，甲醛，环氧乙烷多卤代烃，甲醛，环氧乙烷格氏试剂制备格氏试剂制备RI RBr RCl RF卤代烃活性卤代烃活性催化剂催化剂单质碘，单质碘，CHCH3 3I I、C C2 2H H5 5Br,Br,+MgEt2OBrCH2CH2BrBrMgCH2CH2BrCH2=CH2+MgBr2改进引发剂：二溴乙烷改进引发剂：二溴乙烷副反应副反应A A：仲卤、叔卤烃的消除，脱卤化氢：仲卤、叔卤烃的消除，脱卤化氢COOEtCOOEt+BrCOOEtCOOEt+RONa+NaXRXROR+B B：醚化反应：醚化反应