普化培训教学课件.ppt
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1、普化培训幻灯片普化培训幻灯片 普通化学普通化学3.13.1物质的结构与物质的状态物质的结构与物质的状态一一.原子结构原子结构1.1.核外电子的运动特性核外电子的运动特性 核外电子运动具有核外电子运动具有能量量子化、波粒二象性和统计性能量量子化、波粒二象性和统计性的的特征,不能用经典牛顿力学来描述核外电子的运动状态。特征,不能用经典牛顿力学来描述核外电子的运动状态。2.2.核外电子的运动规律的描述核外电子的运动规律的描述 由于微观粒子具有波的特性,所以在量子力学中用波由于微观粒子具有波的特性,所以在量子力学中用波函数函数来描述核外电子的运动状态。来描述核外电子的运动状态。(1)(1)波函数波函数
2、:用空间坐标:用空间坐标(x,y,z)(x,y,z)来描写波的数学函数式来描写波的数学函数式,以表征原子中电子的运动状态。以表征原子中电子的运动状态。一个确定的波函数一个确定的波函数,称为一个原子轨道。确定电子的,称为一个原子轨道。确定电子的一种运动状态一种运动状态.(2)(2)概率密度(几率密度):用概率密度(几率密度):用2 2表示电子在核外空间某单表示电子在核外空间某单位体积内出现的概率大小。位体积内出现的概率大小。(3)(3)电子云:用黑点疏密的程度描述原子核外电电子云:用黑点疏密的程度描述原子核外电子的子的概率密度概率密度(2 2)分布规律的图形。黑点密的分布规律的图形。黑点密的地方
3、,电子出现的概率密度较大,单位体积内电地方,电子出现的概率密度较大,单位体积内电子出现的机会多。子出现的机会多。氢原子氢原子1s电子云(二维投影)电子云(二维投影)yxb(4)(4)四个量子数四个量子数:波函数波函数由由n,l,mn,l,m三个量子数决定,三个量子数决定,即即(n,l,m)(n,l,m)。三个量子数取值相互制约。三个量子数取值相互制约。主量子数主量子数n n:n=1,2,3n=1,2,3,确定原子确定原子轨道的能轨道的能量量,和电子,和电子离核的远近离核的远近。角量子数角量子数:=0,1,2n-1:=0,1,2n-1(n(n个个),),确定原子确定原子轨轨道的形状道的形状。=0
4、,1,2,3 0,1,2,3 s,p,d,f s,p,d,f 球形球形 纺锤形纺锤形 梅花形梅花形 复杂复杂 s轨道投影yx P轨道投影轨道投影d轨道投影轨道投影磁量子数磁量子数m:m=0,m:m=0,1,1,2 2(2(2+1+1个个),),确定原子确定原子轨道的空间取向轨道的空间取向。=0=0,m=0m=0,S S轨道空间取向为轨道空间取向为1 1;=1,m=0,=1,m=0,1 1,P P轨道空间取向为轨道空间取向为3 3;=2 m=0,=2 m=0,1,1,2,d2,d轨道空间取向为轨道空间取向为5 5;一个一个原子轨道原子轨道:指指n n、mm三种量子数都具有三种量子数都具有一定数值
5、时的一个波函数。一定数值时的一个波函数。(n,mn,m),),例如:例如:(1,0,0)(1,0,0)代表基态氢原子的波函数。代表基态氢原子的波函数。n n、mm取值合理才能确定一个存在的波取值合理才能确定一个存在的波函数,亦即确定电子运动的一个轨道。函数,亦即确定电子运动的一个轨道。n=1(1个个),=0,m=0,(1,0,0)n=2(4个)个),=n=3(9个个),=n=4(16个个)波函数波函数数目数目n2(2,1,-1)(2,1,1),(2,1,0),(2,0,0),1,00,10mm)2,2,3(),2,2,3()1,2,3()1,2,3()0,2,3()1,1,3(),1,1,3(
6、),0,1,3()0,0,3(2,1,01,00,210mmmn n、mm的取值与波函数关系:的取值与波函数关系:n n,相同的轨道称为相同的轨道称为等价轨道。等价轨道。s s轨道有轨道有1 1个个等价轨道,表示为:等价轨道,表示为:p p轨道有轨道有3 3个个等价轨道,表示为:等价轨道,表示为:d d轨道有轨道有5 5个个等价轨道,表示为:等价轨道,表示为:4)自旋量子数自旋量子数ms=代表电子自身两种不同的运动状态代表电子自身两种不同的运动状态(习惯以顺、习惯以顺、逆自旋两个方向形容这两种不同的运动状态)逆自旋两个方向形容这两种不同的运动状态),可用可用 表示自旋平行表示自旋平行,表示自旋
7、反平行表示自旋反平行.n,m,ms四个量子数确定电子的一个完整的运四个量子数确定电子的一个完整的运动状态动状态,以以(n,m,ms)表示。)表示。例:例:(1,0,0,+),(1,0,0,-)21212121例题例题:7.7.对原子中的电子来说,下列成套的量子数中不可能存在对原子中的电子来说,下列成套的量子数中不可能存在的是的是_。A.(3,1,1,-1/2)B.(2,1,-1,+1/2)A.(3,1,1,-1/2)B.(2,1,-1,+1/2)C.(3,3,0,-1/2)C.(3,3,0,-1/2)D.(4,3,-3,+1/2)D.(4,3,-3,+1/2)9.9.下列量子数的组合中,哪一个
8、是不合理的下列量子数的组合中,哪一个是不合理的_。A.n=2,=2,m=1A.n=2,=2,m=1 B.n=2,=1,m=0 B.n=2,=1,m=0C.n=3,=2,m=C.n=3,=2,m=1 D.n=3,=0,m=01 D.n=3,=0,m=019.19.量子力学中的一个原子轨道是指量子力学中的一个原子轨道是指_。A.A.与波尔理论相同的原子轨道与波尔理论相同的原子轨道B.nB.n具有一定数值时的一个波函数具有一定数值时的一个波函数C.nC.n、m m三种量子数都具有一定数值时的一个波函数三种量子数都具有一定数值时的一个波函数D.D.、m m二种量子数都具有一定数值时的一个波函数二种量子
9、数都具有一定数值时的一个波函数12.12.某元素最外层原子轨道某元素最外层原子轨道4S4S上有一个电子上有一个电子,其四个量子其四个量子数表达式正确的是数表达式正确的是_._.A.(4.0,1,+1/2)B.(4,1A.(4.0,1,+1/2)B.(4,1,0,-1/2)0,-1/2)C.(4.0,0,+1/2)D.(4C.(4.0,0,+1/2)D.(4,1,1,-1/2)1,1,-1/2)24.24.表示表示3d3d的诸量子数为:的诸量子数为:_ A.n=3 =1 m=+1 m A.n=3 =1 m=+1 mS S=-1/2=-1/2 B.n=3 =2 m=+1 m B.n=3 =2 m=
10、+1 mS S=+1/2=+1/2 C.n=3 =0 m=+1 m C.n=3 =0 m=+1 mS S=-1/2=-1/2 D.n=3 =3 m=+1 m D.n=3 =3 m=+1 mS S=+1/2=+1/211p2波函数角度分布形状为波函数角度分布形状为:A.双球形双球形 B.球形球形 C.四瓣梅花形四瓣梅花形 D.橄榄形橄榄形3.3.原子核外电子分布三原则原子核外电子分布三原则(1)(1)泡利不相容原理:一个原子中泡利不相容原理:一个原子中不可能有四个不可能有四个量子数完全相同的两个电子。量子数完全相同的两个电子。一个一个原子轨道中只能容纳自旋方向相反的两原子轨道中只能容纳自旋方向相
11、反的两个电子个电子。表示为:表示为:根据每层有根据每层有n2个轨道,每个轨道最多能容纳个轨道,每个轨道最多能容纳两个电子,由此可得出两个电子,由此可得出 每一层电子的最大容量为:每一层电子的最大容量为:2 n2。(2)(2)最低能量原理:电子总是尽先占据能量最低能量原理:电子总是尽先占据能量最低的轨道。最低的轨道。电子依据近似能级图电子依据近似能级图由低到高依次排布由低到高依次排布。近似能级图近似能级图:7s 7s 6s 6s 4f 5d4f 5d 6p 6p 5s 5s 4d4d 5p 5p 4s 4s 3d3d 4p 4p 3s 3p 3s 3p 2s 2p 2s 2p 1s 1s能量逐渐
12、升高能量逐渐升高能量逐渐升高能量逐渐升高(3)(3)洪特规则:在洪特规则:在n n和和值都相同的值都相同的等价轨道等价轨道中,中,电子总是尽可能电子总是尽可能分占各个轨道且自旋平行分占各个轨道且自旋平行。如如2p2p3 3:3d 3d6 6有几个未成对电子?有几个未成对电子?洪特规则特例:当电子的分布处于洪特规则特例:当电子的分布处于全充满、半充全充满、半充满或全空时,比较稳定满或全空时,比较稳定。全充满全充满:p:p6 6或或d d1010或或f f1414半充满半充满:p:p3 3或或d d5 5或或f f7 7全空全空:p:p0 0或或d d0 0或或f f0 0例如例如:2424Cr
13、1SCr 1S2 22S2S2 22P2P6 63S3S2 23P3P6 63d3d5 54S4S1 1,半充满比较稳定。,半充满比较稳定。2929u 1Su 1S2 22S2S2 22P2P6 63S3S2 23P3P6 63d3d10104S4S1 1,全充满比较稳定全充满比较稳定 42Mo、47Ag、79Au(4)(4)核外电子分布式:核外电子分布式:原子的原子的 原子的原子的 离子的离子的 离子外层离子外层 电子分布式电子分布式 外层电子分布式外层电子分布式 电子分布式电子分布式 电子分布式电子分布式 (价电子构型)(价电子构型)1111NaNa:1s1s2 22s2s2 22p2p6
14、 63s3s1 1 3s3s1 1 NaNa+:1s:1s2 22s2s2 22p2p6 6 2s2s2 22p2p6 6 1616S S:1s1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p4 4 3s3s2 23p3p4 4 S S2-2-:1s:1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 6 3s3s2 23p3p6 6 2626FeFe:1s1s2 22s2s2 22p2p6 6 3s 3s2 23p3p6 63d3d6 64S4S2 2 3d3d6 64s4s2 2 FeFe3+3+:1s:1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6
15、 63d3d5 5 3s3s2 23p3p6 63d3d5 52424CrCr:1S1S2 22S2S2 22P2P6 63S3S2 23P3P6 63d3d5 54S4S1 1 3d 3d5 54S4S1 1 Cr Cr3 3:1S1S2 22S2S2 22P2P6 63S3S2 23P3P6 63d3d3 3 3S3S2 23P3P6 63d3d3 32929u u:1S1S2 22S2S2 22P2P6 63S3S2 23P3P6 63d3d10104S4S1 1 3d3d10104S4S1 1 u u2 2:1S1S2 22S2S2 22P2P6 63S3S2 23P3P6 63d3d
16、9 9 3S3S2 23P3P6 63d3d9 9 例题例题130.某元素的某元素的+2价离子的外层电子分布式为价离子的外层电子分布式为:该元素是该元素是:C(A)Mn (B)Cr (C)Fe (D)Co1、24号基态原子的外层电子结构式正确的是(号基态原子的外层电子结构式正确的是()A、2s2 B、3s23p6 C、3s23p4 D、3d54s13.3.FeFe3+3+的外层电子分布式为的外层电子分布式为_。A.3dA.3d3 34S4S2 2 B.3d B.3d5 5 C.3SC.3S2 23P3P6 63d3d5 5 D.3S D.3S2 23P3P6 63d3d3 34S4S2 218
17、18.原子序数为原子序数为2525的元素的元素,其其+2+2价离子的外层电子分布为价离子的外层电子分布为。A.3dA.3d3 34s4s2 2 B.3d B.3d5 5 C.3sC.3s2 23p3p6 63d3d5 5 D.3s D.3s2 23p3p6 63d3d3 34s4s2 2 ,333662dps2020.原子序数为原子序数为2929的元素,其原子外层电子排布应是:的元素,其原子外层电子排布应是:A.3dA.3d9 94s4s2 2 B.3d B.3d10104s4s2 2 C.3d C.3d10104s4s1 1 D.3d D.3d10105s5s1 1 26.26.铁原子的价电
18、子构型为铁原子的价电子构型为3d3d6 64s4s2 2,在轭道图中,未配对,在轭道图中,未配对的电子数为:的电子数为:_ A.0 B.2 A.0 B.2 C.4C.4 D.D.6 6(5)5)原子、离子的电子式及分子结构式原子、离子的电子式及分子结构式电子式电子式:在元素符号周围用在元素符号周围用小黑点小黑点(或或)来表示来表示原子或离子的原子或离子的最外层电子最外层电子的式子。例如的式子。例如:H.Na.Mg.Ca.:C:H.Na.Mg.Ca.:C:分子结构式:分子结构式:用用“”代表一对共用电子对代表一对共用电子对的分子式。例如的分子式。例如:NNNN,O=C=OO=C=O,Cl-Cl
19、Cl-Cl,HCl HCl 二二.化学键和分子结构化学键和分子结构1.1.化学键:化学键:分子或晶体中相邻的原子(离子)之间的强烈的相分子或晶体中相邻的原子(离子)之间的强烈的相互作用。化学键一般分为离子键、共价键和金属键。互作用。化学键一般分为离子键、共价键和金属键。(1)(1)离子键:由正负离子的静电引力形成的化学键。离子键:由正负离子的静电引力形成的化学键。离子的离子的外层电子构型外层电子构型大致有:大致有:2 2电子构型电子构型;8;8电子构型电子构型 ;917;917电子构型电子构型 ;18;18电子构型电子构型;(18182 2)电子构型。)电子构型。(2)(2)共价键:分子内原子
20、间通过共用电子对共价键:分子内原子间通过共用电子对(电电子云重叠子云重叠)所形成的化学键。所形成的化学键。可用价键理论和分子轨道理论来说明。可用价键理论和分子轨道理论来说明。价键理论要点:价键理论认为典型的共价键价键理论要点:价键理论认为典型的共价键是在是在非金属单质或电负性相差不大的原子之非金属单质或电负性相差不大的原子之间间通过电子的相互配对通过电子的相互配对(共用电子对共用电子对)而形成。而形成。原子中原子中一个一个未成对电子未成对电子只能和只能和另另一个一个原子中原子中自旋相反的一个电子自旋相反的一个电子配对配对成键,且成键时原成键,且成键时原子轨道要子轨道要对称性匹配对称性匹配,并实
21、现并实现最大程度的重最大程度的重叠叠。所以共价键具有。所以共价键具有饱和性和方向性饱和性和方向性。键:原子轨道沿两核连线,以键:原子轨道沿两核连线,以“头碰头碰头头”方式重叠方式重叠 S-S:H-HS-S:H-H,S-PS-Px x:H-Cl,:H-Cl,P Px x-P-Px x:Cl-Cl :Cl-Cl 键:原子沿两核连线以键:原子沿两核连线以“肩并肩肩并肩”方方式进行重叠。式进行重叠。如如 单键单键 :Cl-Cl Cl-Cl 双键双键 :+-C=C-C=C-三键:三键:+NN NN 键键 键键例题例题:11.11.根据价键理论和原子轨道重叠原则,根据价键理论和原子轨道重叠原则,N N2
22、2的结的结构为构为_。A.A.一个一个键键,二个二个键键;B.B.三个三个键键;C.C.三个三个键键 ;D.;D.一个一个键键,二个二个键键2.2.分子的极性与电偶极矩分子的极性与电偶极矩:极性分子和非极极性分子和非极性分子用电偶极矩性分子用电偶极矩 来区别。来区别。=q.=q.q q:正负电荷中心带电量;:正负电荷中心带电量;:正负电荷中心之间的距离。:正负电荷中心之间的距离。极性分子:极性分子:正负电荷中心不重合,正负电荷中心不重合,0 0 如:如:HX,HHX,H2 2O,SOO,SO2 2,H,H2 2S,HCNS,HCN等。等。且极性且极性:HFHClHBrHI:HFHClHBrHI
23、非极性分子:非极性分子:正负电荷中心重合,正负电荷中心重合,=0=0。如如:N:N2 2,H,H2 2,CH,CH4 4,CCl,CCl4 4,CO,CO2 2,CS,CS2 2等。等。对于对于双原子分子双原子分子:分子分子极性极性与键的极性一致与键的极性一致.即键是极性键即键是极性键,分子是极性分子分子是极性分子;键是非极键是非极性键性键,分子是非极性分子分子是非极性分子.如:如:N N2 2,H,H2 2、O O2 2非极性分子;非极性分子;HFHClHBrHIHFHClHBrHI极性分子极性分子对于对于多原子分子多原子分子:分子是否极性不仅取决于分子是否极性不仅取决于键的极性键的极性,而
24、且取决于分子的空间构型而且取决于分子的空间构型(结结构对称的为非极性分子构对称的为非极性分子)如:如:CHCH4 4,CCl,CCl4 4,CO,CO2 2,CS,CS2 2非极性分子非极性分子3.3.分子空间构型和杂化轨道理论分子空间构型和杂化轨道理论杂化轨道理论要点杂化轨道理论要点:1 1)电子在成键原子的作用下,进行激发;)电子在成键原子的作用下,进行激发;2)2)能级相近的原子轨道互相杂化能级相近的原子轨道互相杂化;3)3)几个轨道参加杂化几个轨道参加杂化,形成几个杂化轨道;形成几个杂化轨道;4)4)成键能力更强。成键能力更强。以此用来解释分子的空间构型。以此用来解释分子的空间构型。杂
25、化轨道类型杂化轨道类型SPSPSPSP2 2SPSP3 3SPSP3 3(不等性)(不等性)空间构型空间构型直线型直线型平面正三形平面正三形角形角形正四面体正四面体三角锥型三角锥型V V字型字型实例实例BeClBeCl2 2,HgCl2,HgCl2,CO2,CO2,CS2CS2,C2H2 C2H2 BClBCl3 3,BF,BF3 3(B,Al,Ga等等III A元素的元素的卤化物卤化物),C2H4 CHCH4 4,SiH,SiH4 4,CClCCl4 4,SiCl,SiCl4 4 (IVAIVA元素)元素)NHNH3 3PHPH3 3,PClPCl3 3(VAVA元素)元素)H H2 2O
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