分子筛系统培训课件.ppt
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1、 1、吸附原理及常用吸附剂 2、分子筛吸附器的结构 3、吸附器工作流程 4、分子筛吸附器操作运行管理 5、分子筛吸附器常见故障 6、分子筛吸附器事故案例分析 1 吸附原理 吸附作用又称吸着作用,是两相交界面上物质分子浓度自动发生变化的自然现象。研究表明,吸附现象不仅发生在固气交界面上,在液气界面、固液界面上同样也会发生。吸附体系由吸附剂和吸附质组成,我们将具有一定吸附能力的材料称为吸附剂,将被吸附的物质称为吸附质。在空分制氧设备的吸附器中,常用吸附剂有硅胶、活性氧化铝、惰性氧化铝和分子筛。1.1 1.1 吸附作用的特点吸附作用的特点 吸附剂与吸附质一旦接触便会自发的产生吸附现象,这是吸附作用的
2、一个重要特点。按照热力学定律,在自然界中凡是能降低自身能量的作用都是可以自发进行的。例如水从高处流向低处,热从高温端传到低温端,都是自动进行的,因为其结果都使自身原先所具有的能量得到降低。吸附剂表面吸附其它介质的分子,这个过程的结果是降低了吸附剂自身原先所拥有的“表面自由能”,所以吸附作用能自发进行。在压缩空气干燥器中,水蒸气被吸附的过程是不需外界提供任何能量的自发过程。1.2物理吸附与化学吸附 按照吸附剂表面与吸附质分子间作用力的不同,吸附可分为物理吸附及化学吸附两种。对于物理吸附,吸附剂和吸附质之间通过分子间力(也称“范得华”力)相互吸引发生吸附现象。在化学吸附中,被吸附的分子与吸附剂表面
3、的原子发生化学作用,在吸附剂和吸附质之间会发生电子转移、原子重排或化学键的破坏与生成等现象。在我们研究的压缩空气吸附干燥范围内发生的是物理吸附。物理吸附有下列特点:(1)吸附作用力小,被吸附的气体分子比较容易重返气相即比较容易“脱附”(又称“解吸”);(2)一般说来,物理吸附的过程是可逆的,几乎不需要活化能(即使需要也很小),吸附和脱附的速度都很快,即可认为,吸附剂与吸附质一经接触,立即发生吸附作用;(3)所有的吸附过程都是放热反应,物理吸附放出的“吸附热”比化学吸附要少得多,其热量接近吸附质液体状态下的汽化热或气体状态时的冷凝热;(4)物理吸附没有选择性,即任何固体都可以吸附任何气体,仅在于
4、吸附量的不同而已(吸附量太小的吸附作用没有实际应用价值);(5)物理吸附与凝聚有关,因此必然只有在低于被吸附物质的沸点时才能进行。1.3吸附量吸附量 静吸附容量:静吸附容量是在一定温度和被吸组分浓度一定的情况下,每单位质量(或单位体积)的吸附剂达到吸附平衡时所能吸附物质的最大量.动吸附容量:当吸附剂达到转效点时的吸附容量 转效点:当传质区前沿开始达到吸附器的出口截面是,这一点称为转效点 动吸附量是吸附干燥器设计中重要的基本参数,它直接关系到干燥器的几何体量和压缩空气成品气的露点。1.4吸附热吸附热 吸附剂和气体或液体混合物相接触时,伴随吸附过程所产生的热效应称为“吸附热”,它是表征吸附现象的特
5、征参数之一。对绝大多数吸附体系来说,吸附过程是放热过程,而脱附过程则是吸热过程。吸附热可以比较准确地表示吸附剂的活性及吸附能力的强弱,在吸附剂选择、吸附设备能量衡算及吸附过程的控制方面都很有帮助。物理吸附的吸附热一般接近其吸附质的液化热(此外还含有润湿热,但量很小)。它首先由吸附质的性质决定,其次受吸附剂的性状的影响。2、吸附剂:空分生产中常用吸附剂有:硅胶、活性氧化铝、惰性氧化铝和分子筛。硅胶常用于空分流程中的液空吸附器和液氧吸附器中,现在由于分子筛流程的出现,使得流程配置不同,现已不需要使用。现重点介绍活性氧化铝、惰性氧化铝和分子筛等常见吸附剂。13X-APG1/16条形分子筛 13X球形
6、分子筛 是指钠X型晶体结构的钠型,能吸附临界直径10A的分子,化学式为Na2OAl2O3(2.80.2)SiO2(6-7)H2O主要用途 空分装置原料的净化;凡可吸附于3A、4A、5A型分子筛上的分子,都能吸附13X型;可吸附临界直径较大的分子,如某些芳烃和支链烃;深度吸附H2O和CO2,以及部分碳氢化合物。主要产品技术指标见表一5A分子筛在此不作详细介绍13X分子筛主要产品技术指标见表一 指标项目 单位 产品规格型号及标准 球状(812目 48目)条状(1/161/8)直径(D)mm 1.6-2.5 3月5日 5月8日 1.6 3.2 粒度%98 98 98 92 92堆积密度 g/ml 6
7、7.00%0.66 0.64 0.62 0.61磨耗率%wt 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2抗压强度 N 40 80 100 30 70吸附CO2量 mg/g 180 180 180 180 180静态水吸附 mg/g 265 265 265 265 265包装含水量%wt 1 1 1 1 1常温下不同吸附剂的干燥效能常温下不同吸附剂的干燥效能吸附剂 干燥气体的露点/完全再生时 不完全再生时活性氧化铝 -70 -4013X型分子筛 -90 -60不同再生温度下的再生效果比较不同再生温度下的再生效果比较再生温度/200 170 150 120冷吹峰值温度/160 130 100 80二氧
8、化碳和水分解吸情况 效果最佳 均能解吸 基本解吸 部分残留 1%2%活性氧化铝是一种具有多孔性高分散度的固体物料,有很大的比表面积,既有良好的吸附性能,又有良好的耐压、耐磨损和耐热性能,具有抗压强度高、磨耗率低、不粉化、不爆裂等特点。其抗冷、热的突变性也很强。在空气饱和含水量高时有较好的吸水性,而且与分子筛等高度的床层下,阻力也更低。分子式:AL2O3 活性氧化铝主要作用去除空气中的水分,并且强度大,不易破碎。活性氧化铝价格相对低一些,所以一般在处理空气温度较高的情况下(15-20左右),其空气中饱和含水量较大时,在下层设置活性氧化铝,利用它对空气进行初步干燥,更经济,节能。所以现在大中型空分
9、中选择双层床吸附器较为普遍。立式分子筛吸附器示意图 立式径向流吸附器,它的气流径向穿过吸附层,直立式放置。比卧式吸附器,在较大型空分上节约用地。但它多层吸附剂同心度要求高,制造成本高。并且进入维修不便。受运输的影响,直径也不能过大,所以吸附周期大多设置在3小时,在相同的空分等级上,吸附剂的用量与卧式吸附器4 小时的工作时间的用量差不多。23万空分设备两种结构的实际运行参数的比较:结构 处理空气 空气 工作 13x分子筛 氧化铝 污氮气 再生平均类型 量Nm3/h 温度 周期(h)用量(吨)用(吨)用量Nm3/h 电耗kW卧 式吸附器 147000 17 4 56 32 28000 575立式径
10、向流吸附器 142000 10 2.5 43 21 27500 630卧 式吸附器 112000 17 4 41 31 21000 473立式径向流吸附器 113000 17 3 36 37 27500 526注:以上数据采集正在运行产品。2、仿真式分子筛阀门动作图1、分子筛工作流程演示 工艺原理:1、分子筛纯化系统一般由吸附器、再生加热设备以及阀门、管路、仪电控等组成。吸附器内填装分子筛、活性氧化铝等吸附剂对空气中的二氧化碳、水分、及一些碳氢化合物进行吸附去除。分子筛纯化系统的吸附器一般采用两台吸附器切换使用。待一台吸附饱和后,将另一台再生好的吸附器投入使用。2、吸附饱和后的吸附剂就失去了继
11、续吸附的能力,应当进行再生后才能使用。再生过程是吸附的逆过程解吸,即把所吸附的水分、二氧化碳、乙炔等一些碳氢化合物通过污氮气带走,然后再继续使用。再生一般分四步进行:1.卸压;2.加温;3.吹冷;4.均压。3、再生卸压过程即将吸附饱和的这台吸附器的内部压力降到再生气的压力。加温过程一般采用低压高温、干燥的污氮气对吸附剂进行加温解吸,内部吸附的杂质被带走。吹冷过程是用常温、干燥的污氮气对吸附剂进行吹冷,直到内部吸附剂的温度冷却下来。均压是将另一台正在工作的吸附器中的空气置换入再生好的吸附器内,用以升高压力,升压后该台吸附器即可投入使用。4、吸附器内装入一定床层高度的吸附剂,在一定的压力和温度下进
12、行吸附。吸附剂有分子筛、活性氧化铝。一般把仅使用分子筛吸附的叫单层床吸附器。而把使用分子筛、氧化铝两种吸附剂的吸附器叫双层床吸附器。空分上的分子筛目前使用较多的是 13X-APG 型分子筛。利用其颗粒内部多孔性,以及对极性分子具有较强的亲和力,有选择地吸附二氧化碳、水分、及一些碳氢化合物等杂质,使空气得到纯化。5、由于空气中的有害物质,如二氧化硫、氯化氢、氯和一氧化氮等,也会被分子筛吸附,在被吸附后又遇到水分的情况下,会与分子筛起反应,而使分子筛内部晶格遭到破坏,从而影响分子筛的使用寿命。故大中型空分设备在分子筛纯化系统前设置空气预冷系统,对空气中的酸性组分、氨气等进行洗涤净化,并对空气进行降
13、温,有利于提高分子筛的使用寿命和吸附容量。6、活性氧化铝具有抗压强度高、磨耗率低、不粉化、不爆裂等特点。其抗冷、热的突变性也很强。在空气饱和含水量高时有较好的吸水性,而且与 分子筛等高度的床层下,阻力也更低。活性氧化铝价格相对低一些,所以一般在处理空气温度较高的情况下(15-20左右),其空气中饱和含水量较大时,在下层设置活性氧化铝,利用它对空气进行初步干燥,更经济,节能。所以现在大中型空分中选择双层床吸附器较为普遍。7、电加热器内主要组件是电加热管。形式有:直管式、U 形管、U 形管带翅片式,PTC 管等。直管式电热元件检修方便。在大功率的电加热器上应用较普遍。由于电加热器的接线端子由于接线
14、的需要,总暴露在大气中。为防止潮气的进入,如有备用电加热器,必须时常切换使用,以免电加热管绝缘电阻下降而无法使用。电加热管电加热器接线端子分子筛电加热器 初次起动分子筛纯化系统的步骤及注意事项 1.1 初次起动分子筛纯化系统的步骤:(1)切换程序的运行(用手动)(2)检查、调节、确定各控制阀门阀位正常(3)断续开闭疏水阀检查空气中是否夹带有游离水,若有水应多吹除几次,直到无游离水为止,以后定期吹除游离水。(4)手动打开V1203(V1204),开V1253,缓慢打开V1231(V1232)后,缓慢关闭V1253,亦可保持V1253微开。缓慢向分子筛吸附器充气至压力与预冷系统空冷塔出口空气压力平
15、衡后,保持压力稳定。手动打开V1201(V1202),关V1231(V1232)。(5)手动打开未工作的分子筛吸附器再生流路阀门V1205(V1206)、V1207(V1208)和V1221(V1222)、V1233(V1234)。(6)微开空气旁通污氮阀,严格控制其后压力小于0.08MPa,慢慢加大阀的开度使再生流量指示大于工艺再生流量。(7)导入再生气后向电加热器送电。(8)接通切换程序,通过设定V1209的开度曲线调整均压时间、通过V1225和V1226的开度调整泄压时间。(9)分子筛吸附器的起动(包括吸附和再生),至少正常运行一个周期后,才能向分馏塔送气。1.2 注意事项(1)在向后面
16、流路倒气时,要缓慢,并及时关空压机放空阀,保持压力稳定。(2)一定要导入再生气后才能向电加热器送电。1.3 纯化系统的调整(1)再生气量的调整:缓慢打开空气旁通污氮阀,逐渐加大再生气量,调整至设计流量值,此时应注意再生流量计由于是初次使用,不应太教条地坚持以流量指示为准。应参考电加热器后的温度指示。电加热器试送电,注意观察温度上升情况,并调整气量。(2)转入冷吹的界限电加热器的出口设定值为175C,分子筛再生温度最少160C。一般地,保证分子筛出口温度大于100C,就可以转入冷吹。在没有中间意外中断的前提下,加温过程约需84分钟,如果出口温度达不到,可适当延长时间。175C的温度考虑了系统管件
17、的高温强度和耐高温的性能。不应任意提高。(3)冷吹加热完成后,停止电加热器的工作,冷吹开始进行。冷吹结束的标志为分子筛再生气出口温度与再生气进口温差 5C,或末期持续10分钟下降不到一度。(4)充泄压过程充压按预先设定的爬坡速度和保持时间,注意观察,以便调整这些参数使切换过程在规定时间内完成,并且对系统的冲击尽可能小。泄压速度按照预先设定的时间,通过调整V1225,V1226的开度,控制时间在9分钟内完成,太快太慢都不好。2.正常运行中纯化系统的管理:当空分装置正常运行时,切换程序步入自动。此时操作人员应该注意:(1)分子筛吸附器在运行时,要定期监视分子筛温度曲线和出口二氧化碳的含量,以判断吸
18、附器的工作是否正(2)要密切监视吸附器的切换程序、切换压差是否正常。如遇故障,要及时处理。(3)要密切注意冷冻机的运行是否正常。如遇短期故障,造成空气出口温度升高时,应及时缩短吸附器的切换周期,并及时排除故障。(4)空压机升压时,应缓慢进行,防止空气气速过大。向低温系统充气,或系统增加负荷(启动膨胀机、开节流阀等)时,要缓慢进行,防止系统压力波动。(5)空分设备停车时,应立即关闭吸附器后空气总阀和纯化系统各切换阀,以免再启动时气流速度过大而冲击分子筛床层。对分子筛吸附器的管理,一个重要的方面是对“切换控制系统”的管理。每小时需对纯化器检查一次,看再生和冷却期间有否达到规定的温度,切换时间是否符
19、合规定,如有异常,应进行调整。吸附器使用二年后,要测定分子筛颗粒破碎情况。必要时,要全部取出过筛,除去微粒,一定要仔细地吹刷过筛,以清除沉积在上面的微粒和粉末。要按规定加添或更换分子筛,不得选用未经鉴定的分子筛,并且要确保吸附层达到规定厚度。电加热再生的安全操作管理:(1)注意吸附器再生过程中的加热和冷吹的温度曲线变化。再生时尽量杜绝再生热源不足或气量不足等问题。(2)注意吸附器再生时的压力变化。压力升高说明吸附器阻力增大或吸附器的进出口阀没关严,应查明原因。(3)注意加热时间的变化。加热时间的延长应查明是热源问题还是吸附器的负荷增大的影响。(4)在使用电加热器时注意加热介质流量不能小于工艺流
20、量要求,否则将会发生烧毁事故。在冷吹时要注意检查是否已断开电源,防止烧坏电加热元件。分子筛吸附器操作要点:分子筛吸附器操作要点:(1)冷却水温度应严格控制在冷却水温度应严格控制在10,从而保证进分子筛吸从而保证进分子筛吸附器的空气温度满足设计工况要求附器的空气温度满足设计工况要求,保证吸附效果。保证吸附效果。(2)净化后空气中的二氧化碳含量应低于净化后空气中的二氧化碳含量应低于1 ppm(在线自动在线自动分析仪分析仪),并保证仪器的完好。并保证仪器的完好。(3)随时监视分子筛吸附器各工作曲线随时监视分子筛吸附器各工作曲线,保证其平稳、规则保证其平稳、规则,特别要注意再生曲线和加热温度的监视特别
21、要注意再生曲线和加热温度的监视,以保证再生效果。以保证再生效果。(4)停车后再启动时停车后再启动时,空气进入分子筛吸附器的再生阀以及空气进入分子筛吸附器的再生阀以及空气进入冷箱阀门的开关调整均须缓慢进行空气进入冷箱阀门的开关调整均须缓慢进行,以防分子筛以防分子筛床层受到冲击床层受到冲击,造成分子筛破碎、失效。造成分子筛破碎、失效。(5)计划停车时最好安排在其中计划停车时最好安排在其中1组分子筛吸附器加热、冷组分子筛吸附器加热、冷吹完毕后进行吹完毕后进行,以保证任何时间都不影响分子筛的使用和以保证任何时间都不影响分子筛的使用和再生。再生。分子筛吸附器稳定运行的条件:分子筛吸附器稳定运行的条件:(
22、1)优化操作,优化运行优化系统操作,优化运行是分子筛纯化器长周期稳定运行的保证。现在设备越来越先进,设备的运行愈趋稳定,自动化程度有了很大的提高,但国内有些阀门、设备的性能使系统的操作难以达到高度自动化。因此,要提高操作水平,不仅发现问题要及时,判断要准确,处理问题也要有很强的快速反应能力。分子筛吸附器稳定运行的条件:分子筛吸附器稳定运行的条件:(2)现在分子筛的切换不再使用手动操作,而采用程控器自动切换,但程控器时常出错,原因是有的程序运行不下去,有的是阀门不到位而重复加热某个分子筛等。在检查程控器之前应先将自动切换到手动,这时就需要操作人员非常娴熟地操作,既要胆大又要细心,在切换时密切注意
23、阀门操作后的反馈信号,做到及时调整。(3)密切注意分子筛吸附/再生情况大型空分分子筛净化流程有其独特的优点,但在操作中必须密切注意吸附/再生情况,制定出一整套关于分子筛运行的措施。在大修后开车前,对分子筛程序进行严格检查确认,保证空分装置长周期稳定运行。当纯化器加热再生不彻底时,其工况的恶性循环会使热交换器下部出现阻力剧增,有时24 h会增加0.12MPa,甚至更大。这时空分设备无法正常生产,只有排除纯化器的故障及分馏塔重新加温后才能正常生产。利用分子筛纯化器温度曲线状态及与之相关的其他设备的参数变化,灵活地判断事故发生的原因,并采取合理的方法给予解决,是保证系统安全、稳定、长周期运行的有效措
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