中药化学f甾体类化合物11课件.ppt

1、第第 十一十一 章章甾体及其苷类甾体及其苷类本章内容包括：本章内容包括：一、甾体类概述一、甾体类概述二、强心苷二、强心苷三、甾体皂苷三、甾体皂苷第一节 概 述一、定义：一、定义：天然存在的甾类成分种类很多，结构中都有天然存在的甾类成分种类很多，结构中都有环戊环戊烷骈多氢菲（烷骈多氢菲（cyclopentano-cyclopentano-perhydrophenathreneperhydrophenathrene）的甾核。各类甾类化合的甾核。各类甾类化合物甾核四个环的稠合方式见表物甾核四个环的稠合方式见表 11-111-1：表表11-1 11-1 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式天然甾类化合

2、物的分类及甾核的稠合方式 类型类型C17侧链侧链A/BB/CC/DC21甾类甾类羟甲基衍生物羟甲基衍生物反反反反顺顺强心苷类强心苷类不饱和内酯环不饱和内酯环顺、反顺、反反反顺顺甾体皂苷类甾体皂苷类含氧螺杂环含氧螺杂环顺、反顺、反反反反反植物甾醇植物甾醇脂肪烃脂肪烃顺、反顺、反反反反反胆酸类胆酸类戊酸戊酸顺顺反反反反昆虫变态激素昆虫变态激素类类脂肪烃脂肪烃顺顺反反反反 二、分类二、分类(C17C17侧链不同侧链不同)从生源观点来看，甾体化合物都是通过从生源观点来看，甾体化合物都是通过角鲨烯角鲨烯（甲戊二羟酸生合成途径）转化（甲戊二羟酸生合成途径）转化而来，如图而来，如图11-111-1所示。所示

3、。P299P299三、三、生物合成途径生物合成途径第三节第三节 强心苷类强心苷类一、概述强心苷强心苷(cardiac glycosides)(cardiac glycosides)是存在于是存在于植物中植物中具具强心强心作用作用的的甾体苷类甾体苷类化合物，在十几科的几百种植物化合物，在十几科的几百种植物中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃科植中含有该类化合物，尤其在玄参科和夹竹桃科植物中最多。物中最多。动物中至今动物中至今尚未发现尚未发现有强心苷类存在，而蟾蜍皮有强心苷类存在，而蟾蜍皮下 腺 分 泌 物 中 所 含 强 心 成 分 为 蟾 毒 配 基下 腺 分 泌 物 中 所 含 强 心 成

4、 分 为 蟾 毒 配 基(bufogenins(bufogenins)及其酯类及其酯类(称蟾酥毒类，称蟾酥毒类，bufotoxinsbufotoxins)，而非苷类成分。而非苷类成分。OOHOHOOC(CH2)6COOH例如：中药蟾蜍中例如：中药蟾蜍中蟾毒灵蟾毒灵-3-3-半辛二酸酯半辛二酸酯二、强心苷的化学结构和实例二、强心苷的化学结构和实例 强心 苷 的 结 构 比 较 复 杂，是 由强心 苷 的 结 构 比 较 复 杂，是 由 强心苷元(cardiac aglycones(cardiac aglycones)与与糖二部分构成的。二部分构成的。1 1、强心苷元中、强心苷元中甾体母核四个环的

5、稠合方式四个环的稠合方式 ：天然存在的强心苷元天然存在的强心苷元 B/CB/C环都是反式；环都是反式；C/DC/D环都是顺式；环都是顺式；A/BA/B环二种稠合方式都有；环二种稠合方式都有；以顺式稠合的较多，如毛地黄毒苷元以顺式稠合的较多，如毛地黄毒苷元(digitoxigenin(digitoxigenin)。反式稠合的较少，如乌沙苷元反式稠合的较少，如乌沙苷元(uzarigenin(uzarigenin)。C C3 3和和C C1414位都有羟基取代，位都有羟基取代，C C3 3-OH(-OH(成苷位置成苷位置)大多是大多是-构型构型 ，少数是，少数是-构型。构型。C C1414羟基由于羟

6、基由于C/DC/D环是顺式，所以都是环是顺式，所以都是-构型。构型。甾核其他位置上还可能有更多的羟基，一般位于甾核其他位置上还可能有更多的羟基，一般位于11、22、55、1111、1111、1212、1212、1515、1616。强心苷元甾核的强心苷元甾核的C C1010上大多是甲基，也可能是醛基，上大多是甲基，也可能是醛基，羟甲基、羧基，都是羟甲基、羧基，都是-构型。构型。2 2、在强心苷元分子的、在强心苷元分子的甾核上取代基甾核上取代基：C C1313上都是甲基。上都是甲基。C17C17位侧链为不饱和内酯：位侧链为不饱和内酯：(p301)(p301)五元环的五元环的-内酯，称为甲型强心苷元

7、；内酯，称为甲型强心苷元；六元环的六元环的，-内酯，称为乙型强心苷元；内酯，称为乙型强心苷元；都属于都属于-构型构型(个别为个别为-构型，命名时构型，命名时标以标以17-H)17-H)。3 3、糖：、糖：六碳醛糖六碳醛糖 6-6-去氧糖：去氧糖：L-L-夫糖（夫糖（a a）6-6-去氧糖甲醚：去氧糖甲醚：L-L-黄花夹竹桃糖（黄花夹竹桃糖（b b）2 2，6-6-二去氧糖：二去氧糖：D-D-洋地黄毒糖（洋地黄毒糖（c c）2 2，6-6-二去氧糖甲醚：二去氧糖甲醚：D-D-沙门糖（沙门糖（d d）OCH3H,OHOCH3OMeH,OHOCH3H,OHOCH3OMeH,OHabcd4 4、糖和苷

8、元的连接方式（、糖和苷元的连接方式（C C3 3-OH-OH）型：苷元型：苷元（2,62,6二去氧糖）二去氧糖）x x（D-glcD-glc）y y型：苷元型：苷元（6 6去氧糖）去氧糖）x x（D-glcD-glc）y y型：苷元型：苷元（D-glcD-glc）y y（一）五元内酯环强心苷类（一）五元内酯环强心苷类 OROHOHHO20212223毛地黄强心苷毛地黄强心苷 毛地黄品种很多，毛地黄品种很多，主要有：毛花洋地黄主要有：毛花洋地黄(Digitalis(Digitalis l a n a t al a n a t a)和 紫 花 洋 地 黄和 紫 花 洋 地 黄(D(DPurpure

9、aPurpurea)，为玄参科植物，为玄参科植物，其叶富含甲型强心苷类化合物其叶富含甲型强心苷类化合物 P308P308。(二二)六元内酯环强心苷六元内酯环强心苷 目前此类强心苷成分较少，已发目前此类强心苷成分较少，已发现有现有100多个，以百合科分布最多。多个，以百合科分布最多。如 百 合 科 植 物 海 葱如 百 合 科 植 物 海 葱(S c i l l a maritima)中含有的原海葱苷中含有的原海葱苷A、海、海葱苷葱苷A与葡萄糖海葱苷与葡萄糖海葱苷A等，都是等，都是海海葱苷元葱苷元(scillarenin)的衍生物。的衍生物。海葱苷元海葱苷元三、强心苷的理化性质三、强心苷的理化性

10、质（一）理化性质（一）理化性质1 1、形态性状：多为无色结晶或无定形粉末。有旋、形态性状：多为无色结晶或无定形粉末。有旋光性。光性。2 2、溶解度：可溶于水、丙酮及醇类等极性溶剂，、溶解度：可溶于水、丙酮及醇类等极性溶剂，略溶于醋酸乙酯、略溶于醋酸乙酯、氯仿氯仿-甲醇甲醇，几不溶于醚、苯、，几不溶于醚、苯、石油醚等非极性溶剂。石油醚等非极性溶剂。3 3、强心苷分子中有内酯环结构，当用、强心苷分子中有内酯环结构，当用KOHKOH或或NaOHNaOH的水溶液处理，内酯环开裂，但酸化后又的水溶液处理，内酯环开裂，但酸化后又环合。环合。1 1、温和的酸水解、温和的酸水解特点：稀酸特点：稀酸(0.02(

11、0.020.05mol/L0.05mol/L的的HClHCl或或H H2 2SOSO4 4)只能水只能水解解 I I型苷。型苷。断裂：苷元与断裂：苷元与2,6-2,6-二去氧糖的苷键二去氧糖的苷键,2,6-,2,6-二去氧糖之间二去氧糖之间的苷键的苷键不断裂不断裂:2,6-:2,6-二去氧糖与葡萄糖之间的苷键二去氧糖与葡萄糖之间的苷键（二）苷键的水解（二）苷键的水解 强心苷苷键亦能被强心苷苷键亦能被酸、酶酸、酶所水解，分子中如有酯键结构，所水解，分子中如有酯键结构，还可被还可被碱碱水解，唯强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难水解，唯强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难易有区别，水解产物也有差异

12、。易有区别，水解产物也有差异。例：例：紫花洋地黄苷紫花洋地黄苷OOHOOCH3OCH3OOCH3OOOO温和酸 水 解OOHOHOOCH3H,OHH,OH2OOOCH3 2 2、强酸水解、强酸水解 特点：特点：3 35 5的盐酸或硫酸的盐酸或硫酸适合适合II II、III III 型苷的水解，能断裂苷元与糖以及型苷的水解，能断裂苷元与糖以及糖与糖之间的苷键糖与糖之间的苷键产物：苷元往往会缩水得脱水苷元、单糖产物：苷元往往会缩水得脱水苷元、单糖例：例：紫花洋地黄苷紫花洋地黄苷3 3、酶催化水解、酶催化水解特点：专属性强。特点：专属性强。产物：次生苷或苷元产物：次生苷或苷元，单糖或低聚糖。单糖或低

13、聚糖。4 4、碱水解法、碱水解法 l NaHCO3,KHCO3 -去氧糖上的酰基去氧糖上的酰基lCa(OH)2,Ba(OH)2-羟基糖、羟基糖、-去氧糖上、去氧糖上、苷元上的酰基苷元上的酰基l NaOH 内酯环、糖基、苷元上的酰基内酯环、糖基、苷元上的酰基(三三)显色反应显色反应1 1、甾体母核的显色反应、甾体母核的显色反应2 2、不饱和内酯的环显色反应、不饱和内酯的环显色反应3 3、2-2-去氧糖的显色反应去氧糖的显色反应1 1、甾体母核的显色反应、甾体母核的显色反应（1 1）醋酐）醋酐-浓硫酸反应浓硫酸反应(Liebermann-Burchard(Liebermann-Burchard反应

14、反应)（2 2）氯仿）氯仿-浓硫酸反应浓硫酸反应(Salkowski(Salkowski反应反应)（3 3）三氯醋酸反应）三氯醋酸反应(Rosen-Heimer(Rosen-Heimer反应反应)（4 4）五氯化锑反应）五氯化锑反应(Kahlenberg(Kahlenberg反应反应)将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上，喷以2020五氯五氯化锑的氯仿溶液，干燥后化锑的氯仿溶液，干燥后60607070加热，显蓝色、加热，显蓝色、灰蓝色，灰紫色等多种颜色斑点。灰蓝色，灰紫色等多种颜色斑点。2 2、不饱和内酯环的反应、不饱和内酯环的反应原理：原理：甲型强心苷类由于甲型强心

15、苷类由于C C1717侧链上有一不饱和五元内酯环，侧链上有一不饱和五元内酯环，在在碱性碱性醇溶液中，双键转位能形成醇溶液中，双键转位能形成活性亚甲基活性亚甲基，从而，从而能够与某些试剂反应而显色。反应物在可见光区往往能够与某些试剂反应而显色。反应物在可见光区往往具有特殊最大吸收，故亦用于定量。具有特殊最大吸收，故亦用于定量。乙型强心苷在碱性溶液中不能产生活性次甲基，故无乙型强心苷在碱性溶液中不能产生活性次甲基，故无此类反应产生。此类反应产生。OOOO2021222320212223反应名称反应名称试试 剂剂颜 色max(nm)LegalLegal反应反应Na2Fe(NO)CN52H2O亚硝酰铁

16、氰化钠亚硝酰铁氰化钠深红或蓝色深红或蓝色470KeddeKedde反应反应3,5-3,5-二硝基苯甲酸二硝基苯甲酸 深红或红色深红或红色590RaymondRaymond反反应应间二硝基苯间二硝基苯紫红或蓝色紫红或蓝色620BaljetBaljet反应反应苦味酸苦味酸 橙或橙红色橙或橙红色490活性次甲基显色反应活性次甲基显色反应3 3、2-2-去氧糖产生的反应去氧糖产生的反应(1)Keller-Kiliani(1)Keller-Kiliani反应：反应：条件条件:-去氧糖必须以游离的形式或去氧糖必须以游离的形式或-去氧糖与苷元相去氧糖与苷元相连连试剂：冰醋酸三氯化铁浓硫酸试剂：冰醋酸三氯化铁

17、浓硫酸 结果：观察界面和乙酸层的颜色变化，醋酸层渐呈蓝色或结果：观察界面和乙酸层的颜色变化，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色蓝绿色,浓硫酸层其色随苷元不同而异。浓硫酸层其色随苷元不同而异。此反应此反应只对游离的只对游离的2-2-去氧糖，或在反应的条件下能水解出去氧糖，或在反应的条件下能水解出2-2-去氧糖的强心苷显色去氧糖的强心苷显色(2)(2)对对-二甲氨基苯甲醛反应：二甲氨基苯甲醛反应：将强心苷醇溶液滴在滤纸上，干后，喷对将强心苷醇溶液滴在滤纸上，干后，喷对-二甲氨基苯甲二甲氨基苯甲醛试剂醛试剂(1(1对对-二甲氨基苯甲醛乙醇溶液二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓盐酸浓盐酸4 4：1)1)，并，并于于909

18、0加热加热3030秒钟，如有秒钟，如有2-2-去氧糖，可显灰红色斑点。去氧糖，可显灰红色斑点。试剂：占吨氢醇冰醋酸浓盐酸试剂：占吨氢醇冰醋酸浓盐酸结果：红色结果：红色用途：定性定量用途：定性定量(3)(3)占吨氢醇占吨氢醇(xanthydrol(xanthydrol)反应反应：(4)(4)过碘酸过碘酸-对硝基苯胺反应：对硝基苯胺反应：过碘酸能与强心苷分子中的过碘酸能与强心苷分子中的2-2-去氧糖氧化生成丙二醛，再去氧糖氧化生成丙二醛，再与对硝基苯胺缩合而呈黄色。与对硝基苯胺缩合而呈黄色。五五 、强心苷的提取分离、强心苷的提取分离提取分离比较困难：提取分离比较困难：强心苷比较复杂，大多含量又较低

19、；强心苷比较复杂，大多含量又较低；原生苷、次生苷多种强心苷共存；原生苷、次生苷多种强心苷共存；与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存；与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存；强心苷不稳定，易分解。强心苷不稳定，易分解。（一）提取（一）提取原生苷：原生苷：易溶于水而难溶于亲脂性溶剂。易溶于水而难溶于亲脂性溶剂。次级苷：次级苷：则相反，易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。则相反，易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。提取时可根据强心苷的性质选择不同溶剂，提取时可根据强心苷的性质选择不同溶剂，例如乙醚、氯仿、氯仿例如乙醚、氯仿、氯仿-甲醇混合溶剂，甲醇、乙甲醇混合溶剂，甲醇、乙醇等。醇等。但常用的为甲醇或但常用的为甲醇或70%70%

20、乙醇乙醇，提取效率高，提取效率高，且能使酶破坏失去活性。且能使酶破坏失去活性。（二）纯化（二）纯化，去除杂质，去除杂质1 1、溶剂法、溶剂法原料如为种子或含油脂类杂质较多时，一般宜先采用原料如为种子或含油脂类杂质较多时，一般宜先采用压榨法或溶剂法进行脱脂，然后用醇或稀醇提取。压榨法或溶剂法进行脱脂，然后用醇或稀醇提取。先用醇或稀醇提取，浓缩提取液除去醇，残留水提液先用醇或稀醇提取，浓缩提取液除去醇，残留水提液用石油醚、苯等萃取，除去亲脂性杂质。水液再用氯用石油醚、苯等萃取，除去亲脂性杂质。水液再用氯仿仿-甲醇混液萃取，提出强心苷，亲水性杂质则留在水甲醇混液萃取，提出强心苷，亲水性杂质则留在水层

21、而弃去。层而弃去。若原料为地上部分。叶绿素含量较高，可将醇提液浓若原料为地上部分。叶绿素含量较高，可将醇提液浓缩，保留适量浓度的醇，放置使叶绿素等脂溶性杂质缩，保留适量浓度的醇，放置使叶绿素等脂溶性杂质成胶状沉淀析出，过滤除去。成胶状沉淀析出，过滤除去。2 2、铅盐法、铅盐法铅盐法是一种比较有效的纯化方法，但铅盐与杂质生铅盐法是一种比较有效的纯化方法，但铅盐与杂质生成的沉淀能吸附强心苷而导致损失。成的沉淀能吸附强心苷而导致损失。另外过量的铅试剂能引起一些强心苷的脱酰基反应，另外过量的铅试剂能引起一些强心苷的脱酰基反应，3 3、吸附法、吸附法 强心苷稀醇提取液通过活性炭，提取液中的叶绿素等强心苷

22、稀醇提取液通过活性炭，提取液中的叶绿素等脂溶性杂质可被吸附而除去。脂溶性杂质可被吸附而除去。当提取液通过当提取液通过AlAl2 2OO3 3，溶液中糖类、水溶性色素、皂苷，溶液中糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附，从而达到纯化目的。等可吸附，从而达到纯化目的。但强心苷亦有可能被吸附而损失，而且吸附量与溶液但强心苷亦有可能被吸附而损失，而且吸附量与溶液中乙醇的浓度有关，是应该注意的。中乙醇的浓度有关，是应该注意的。（三）单体分离（三）单体分离1 1、两相溶剂萃取法（氯仿、两相溶剂萃取法（氯仿-甲醇甲醇-水）水）2 2、逆流分配法（氯仿、逆流分配法（氯仿-甲醇甲醇-水）水）3 3、层析分离、层析分离亲

23、脂性单糖苷、次级苷和苷元，一般选用亲脂性单糖苷、次级苷和苷元，一般选用吸附层析吸附层析,常常以硅胶为吸附剂，用正己烷以硅胶为吸附剂，用正己烷-乙酸乙酯乙酸乙酯,苯苯-丙酮、氯仿丙酮、氯仿-甲甲醇、乙酸乙酯醇、乙酸乙酯-甲醇为溶剂，进行梯度洗脱。甲醇为溶剂，进行梯度洗脱。弱亲脂性成分宜选用弱亲脂性成分宜选用分配层析分配层析，可用硅胶、硅藻土，纤，可用硅胶、硅藻土，纤维素为支持剂，常以乙酸乙酯维素为支持剂，常以乙酸乙酯-甲醇甲醇-水或氯仿水或氯仿-甲醇甲醇-水进水进行梯度洗脱。行梯度洗脱。六、六、强心苷的生理活性强心苷的生理活性强心苷的构效关系：强心苷的构效关系：1 1、A AB B环顺式或反式，

24、环顺式或反式，C CD D环必须是顺式稠合，才环必须是顺式稠合，才能显现强心作用。（如果能显现强心作用。（如果C CD D环为反式或环为反式或C C1414-OH-OH脱水脱水生成脱水苷元，强心作用消失）生成脱水苷元，强心作用消失）2 2、在甾核的、在甾核的1717位，必须有一个不饱和内酯环，且为位，必须有一个不饱和内酯环，且为-构型。（如异构化为构型。（如异构化为-构型或开环，强心作用将变构型或开环，强心作用将变得很弱或甚至消失）得很弱或甚至消失）3 3、内酯环中双键被饱和后，强心作用虽减弱，但毒性、内酯环中双键被饱和后，强心作用虽减弱，但毒性亦减弱，较为安全，有一定的实用价值亦减弱，较为安

25、全，有一定的实用价值4 4、C C1010位的甲基氧化成羟甲基或醛基后，作用稍有增位的甲基氧化成羟甲基或醛基后，作用稍有增强，毒性亦加大。强，毒性亦加大。第四节第四节 甾体皂苷甾体皂苷一、甾体皂苷概述一、甾体皂苷概述甾体皂苷甾体皂苷(steroidal saponins(steroidal saponins)是一类由螺甾烷是一类由螺甾烷(spirostane(spirostane)类化合物与糖结合的寡糖苷，在植类化合物与糖结合的寡糖苷，在植物中有着广泛的分布，迄今发现的甾体皂苷类物中有着广泛的分布，迄今发现的甾体皂苷类化合物已达化合物已达1000010000种以上，主要分布在薯蓣科、种以上，主

26、要分布在薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜科、龙舌兰科等植物中。百合科、玄参科、菝葜科、龙舌兰科等植物中。螺旋甾烷螺旋甾烷 即即A AB B环有顺式和反式环有顺式和反式；B BC C环和环和C CD D环均为反式；环均为反式；C C1717位侧链为位侧链为-构型，侧链中的构型，侧链中的C C2222和和C C1616成了一个骈合五元含氧成了一个骈合五元含氧杂环；杂环；C C2222和和C C2626亦通过氧原子形成一个亦通过氧原子形成一个六元含氧杂环。六元含氧杂环。OHHHOABCDEF1013172022252627二、甾体皂苷的化学结构和实例二、甾体皂苷的化学结构和实例 螺旋甾醇螺旋甾醇 SaL

27、SaLC25为为S构型构型OOOH1013172022252627异螺旋甾醇异螺旋甾醇 ReDReDOOOH1013172022252627C C2525为为R R构型构型螺甾烷醇和异螺甾烷醇二螺甾烷醇和异螺甾烷醇二者互为异构体，常常是共者互为异构体，常常是共存于植物体，由于存于植物体，由于25-R25-R型型较稳定，因此较稳定，因此25-S25-S型极易型极易转化为转化为25-R25-R型。型。呋甾烷醇类呋甾烷醇类(furostanols(furostanols)OOHOHOH1013172022252627F F环为开链衍生物环为开链衍生物变形螺甾烷醇类变形螺甾烷醇类(pseudo-spi

28、rostanols(pseudo-spirostanols)1013172022252627OOHCH2OHOF F环为五元四氢呋喃环。环为五元四氢呋喃环。三、甾体皂苷的理化性质三、甾体皂苷的理化性质1 1、性状：、性状：甾体皂苷元多有较好结晶形。甾体皂苷元多有较好结晶形。2 2、溶解度：、溶解度：甾体皂甾体皂苷元：能溶于能溶于PEPE、CHClCHCl3 3等亲脂性溶剂中，而等亲脂性溶剂中，而不溶于不溶于H H2 2OO甾体皂甾体皂苷：一般可溶于一般可溶于H H2 2OO，易溶于热，易溶于热H H2 2OO、稀醇，、稀醇，几不溶于或难溶于几不溶于或难溶于PEPE、BenBen、EtEt2 2

29、OO等亲脂性溶剂。等亲脂性溶剂。3 3、熔点：、熔点：常随着羟基数目增加而升高，单羟基物都常随着羟基数目增加而升高，单羟基物都在在208208以下，三羟基物都在以下，三羟基物都在242242以上，多数双羟基以上，多数双羟基或单羟酮类介乎二者之间。或单羟酮类介乎二者之间。4 4、表面活性和溶血作用：、表面活性和溶血作用：与三萜皂苷相似，但与三萜皂苷相似，但F F环开裂的皂苷往往不具溶血作用，而且表面活性降低。环开裂的皂苷往往不具溶血作用，而且表面活性降低。5 5、甾醇分子复合物：、甾醇分子复合物：甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇(常用胆甾醇常用胆甾醇)沉淀。沉淀。除胆甾醇外，

30、其他凡是含有除胆甾醇外，其他凡是含有C C3 3位位-OH-OH的甾醇(如如-谷甾谷甾醇、豆甾醇、麦角甾醇等醇、豆甾醇、麦角甾醇等)均可与皂苷结合生成难溶性分均可与皂苷结合生成难溶性分子复合物。子复合物。甾体皂苷与甾醇形成分子复合物的规律：甾体皂苷与甾醇形成分子复合物的规律：当甾醇当甾醇A AB B环为反式相连，或具有环为反式相连，或具有5 5的结构，形成的的结构，形成的分子复合物溶度积最小。分子复合物溶度积最小。若若C C3 3-OH-OH为为构型，或者是当构型，或者是当C C3 3-OH-OH被酰化或者生成苷被酰化或者生成苷键，就不能与皂苷生成难溶性的分子复合物。键，就不能与皂苷生成难溶性

31、的分子复合物。三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。6 6、显色反应、显色反应Liebermann-BurchardLiebermann-Burchard反应反应 最后显最后显绿色绿色（甾体皂苷）（甾体皂苷）最后显最后显红色红色（三萜皂苷）（三萜皂苷）RosenheimRosenheim反应反应:25:25三氯醋酸（滤纸）三氯醋酸（滤纸）6060 红色（甾体皂苷）红色（甾体皂苷）100100 红色（三萜皂苷）红色（三萜皂苷）五、甾体皂苷的提取与分离五、甾体皂苷的提取与分离 甾体皂苷的提取与分离方法，基本与三萜皂苷甾体皂苷的提取与分离方法

32、，基本与三萜皂苷相似。只是甾体皂苷一般不含羧基，呈中性相似。只是甾体皂苷一般不含羧基，呈中性(因此因此甾体皂苷俗称中性皂苷甾体皂苷俗称中性皂苷)，亲水性较弱。，亲水性较弱。练习题：练习题：如果强心苷的如果强心苷的C/DC/D环反式稠合或环反式稠合或C C1414位羟基脱水成脱水苷位羟基脱水成脱水苷元，则强心作用（）。元，则强心作用（）。甲型和乙型强心苷元基本结构的区分点在于（）不同，甲型和乙型强心苷元基本结构的区分点在于（）不同，甲型为（），乙型为（）。甲型为（），乙型为（）。五元内酯环能产生活性次甲基，是由于在碱性条件下发五元内酯环能产生活性次甲基，是由于在碱性条件下发生（）造成的。生（）造

33、成的。根据试剂的作用部位，可将强心苷的显色反应分为三类根据试剂的作用部位，可将强心苷的显色反应分为三类（）（）（），（）（）（），liebermann-burchardliebermann-burchard反应作用于（）。反应作用于（）。由中草药中提取皂苷可用乙醇或甲醇为溶剂提取，用（）由中草药中提取皂苷可用乙醇或甲醇为溶剂提取，用（）等亲脂性溶剂萃取除去脂溶性杂质，在用亲水性强的（）等亲脂性溶剂萃取除去脂溶性杂质，在用亲水性强的（）萃取出总皂苷。萃取出总皂苷。强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同特点是（）强心苷苷元与糖连接的方式有三种类型，其共同特点是（）A A、葡萄糖在末端、葡萄糖在

34、末端 B B、鼠李糖在末端、鼠李糖在末端 C C、去氧糖在末端、去氧糖在末端 D D、氨基糖在末端、氨基糖在末端K-K-毒毛旋花子苷的组成为毒毛旋花子苷元毒毛旋花子苷的组成为毒毛旋花子苷元-D-D-加拿大麻糖加拿大麻糖-D-D-葡萄糖葡萄糖-D-D-葡萄糖，该苷经水解后，得到保持原结构的葡萄糖，该苷经水解后，得到保持原结构的甘元及一个三糖，该水解条件应为：甘元及一个三糖，该水解条件应为：A A、-D-D-葡萄糖葡萄糖 B B、3%HCl3%HCl水解水解 C C、0.02mol/L HCl0.02mol/L HCl含水醇中回流含水醇中回流 D D、HACHAC：水：浓：水：浓HClHCl（35

35、35：5555：1010）皂苷沉淀甾醇类，对甾醇的要求是：皂苷沉淀甾醇类，对甾醇的要求是：A A、具有、具有3-a-OH B3-a-OH B、具有、具有3-OH 3-OH C C、具有、具有3-a3-aOO糖糖 D D、具有、具有3-OAC3-OAC最易被酸催化水解的苷是：最易被酸催化水解的苷是：A A、2-2-氨基糖苷氨基糖苷 B B、2-2-去氧糖苷去氧糖苷 C C、2-2-羟基糖苷羟基糖苷 D D、6-6-去氧糖苷去氧糖苷在研究强心苷构效关系时，人们发现强心苷必备的活性基在研究强心苷构效关系时，人们发现强心苷必备的活性基团为：团为：A A、环戊烷多氢菲、环戊烷多氢菲 B B、C C3 3-OH-OH C C、C C5 5-OH D-OH D、C C1717-内酯环内酯环某中草药水提液，在试管中强烈震荡后产生大量泡沫，该某中草药水提液，在试管中强烈震荡后产生大量泡沫，该提取液中可能有：提取液中可能有：A A、皂苷、皂苷 B B、蛋白质、蛋白质 C C、丹宁、丹宁 D D、多糖、多糖活性皂苷化合物一般不做成针剂，这是因为：活性皂苷化合物一般不做成针剂，这是因为：A A、不能溶于水、不能溶于水 B B、产生泡沫、产生泡沫 C C、有溶血作用、有溶血作用 D D、久置产生沉淀、久置产生沉淀