第一章植物纤维原料的化学成分及生物结构课件.ppt
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- 第一章 植物纤维 原料 化学成分 生物 结构 课件
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1、序序 论论 一、植物纤维化学主要研究的内容一、植物纤维化学主要研究的内容 重点研究制浆造纸植物纤维原料的生物结构、重点研究制浆造纸植物纤维原料的生物结构、化学组成、化学结构及它们的物理和化学性质。化学组成、化学结构及它们的物理和化学性质。生物结构方面:主要研究植物细胞形态和微细结构。生物结构方面:主要研究植物细胞形态和微细结构。化学特性方面:主要研究植物纤维原料的三种主要组化学特性方面:主要研究植物纤维原料的三种主要组成,既:纤维素、半纤维素和木素。成,既:纤维素、半纤维素和木素。另外也对植物纤维原料的少量组成进行了解。如:有另外也对植物纤维原料的少量组成进行了解。如:有机溶剂抽出物、果胶质、
2、灰分等等。机溶剂抽出物、果胶质、灰分等等。二、本课程与其它学科的关系二、本课程与其它学科的关系 生物结构方面:生物结构方面:植物纤维化学与植物解剖学、植物分类学等有植物纤维化学与植物解剖学、植物分类学等有密切相关。密切相关。化学性质方面:化学性质方面:植物纤维原料中的纤维素、半纤维素和木素都植物纤维原料中的纤维素、半纤维素和木素都属于高分子化合物。属于高分子化合物。三、本课程与造纸工业的关系三、本课程与造纸工业的关系 植物纤维原料植物纤维原料 化学浆化学浆 漂白化学浆漂白化学浆 打打浆浆 抄纸抄纸 纸张;纸张;漂白化学浆漂白化学浆 精制浆精制浆 人造丝、人造毛、电人造丝、人造毛、电影胶片、喷漆
3、、食品添加剂等;影胶片、喷漆、食品添加剂等;木素、半纤维素已应用于建筑、医药、食品、橡胶木素、半纤维素已应用于建筑、医药、食品、橡胶等工业。等工业。第一章 植物纤维原料的化学成分及生物结构第一节第一节 植物界的基本类群植物界的基本类群一、植物的分类原则一、植物的分类原则 分类学的主要等级为:界分类学的主要等级为:界(Kingdom)(Kingdom)、门、门(Division)(Division)、纲纲(Class)(Class)、目、目(Order)(Order)、科、科(Family)(Family)、属、属(Gerus)(Gerus)、种、种(Species)(Species),“种种”
4、是最基本的单位。是最基本的单位。苏铁纲苏铁纲 (Gycadinae)(Gycadinae)银杏纲银杏纲 (Ginkgoinae)(Ginkgoinae)裸子植物门裸子植物门 松柏纲松柏纲 (Coniferae)(Coniferae)(Gymnospermae)(Gymnospermae)红豆杉纲红豆杉纲 (Taxinae)(Taxinae)买麻藤纲买麻藤纲 (Gnetinae)(Gnetinae)松柏纲松柏纲 松、杉、柏及南洋杉科松、杉、柏及南洋杉科 双子叶植物纲双子叶植物纲 被子植物门被子植物门 单子叶植物纲单子叶植物纲 双子叶植物纲双子叶植物纲 阔叶材阔叶材 单子叶植物纲单子叶植物纲 禾本
5、科禾本科二、植物的命名国际通用的学国际通用的学名,基本采用了名,基本采用了 1753 1753 年瑞典植物学年瑞典植物学家林奈家林奈 (Carl von(Carl von Linne)Linne)所倡用的所倡用的“双名法双名法”作为统作为统一的植物命名法。一的植物命名法。第一个词是属名,相当于第一个词是属名,相当于“姓姓”,词性:名词;,词性:名词;第二个词是种加词,相当于第二个词是种加词,相当于“名名”,词性:形容词;,词性:形容词;学名后面加上最早给这个植物命名的作者名的缩写;学名后面加上最早给这个植物命名的作者名的缩写;学名是用拉丁文来命名的,如采用其他文字语言时学名是用拉丁文来命名的,
6、如采用其他文字语言时也必须用拉丁字母拼音,即所谓的拉丁化。也必须用拉丁字母拼音,即所谓的拉丁化。完整学名:属名完整学名:属名+种加词种加词+命名人名缩写命名人名缩写 如如:马尾松:马尾松:Pinus massonniana Pinus massonniana Lamb.Lamb.云云 杉:杉:Cunninghamia lanceolata Cunninghamia lanceolata Hook.Hook.三名法:属名三名法:属名+种加词种加词+亚种或变种加词亚种或变种加词+命名人名缩写命名人名缩写 如:大叶相思:如:大叶相思:Acacia auriculiformisAcacia auric
7、uliformis A.cunn.ex.Benth A.cunn.ex.Benth 三、造纸植物纤维原料的分类及其代表性植物三、造纸植物纤维原料的分类及其代表性植物(一)木材纤维原料(一)木材纤维原料1 1、针叶材、针叶材(Needle leaved wood or Softwood or(Needle leaved wood or Softwood or Coniferous)Coniferous)2 2、阔叶材、阔叶材(Leaf wood or Hardwood or Dicotyledon)(Leaf wood or Hardwood or Dicotyledon)1 1针叶材针叶材裸子
8、植物门松柏纲植物因叶多为针状,故称为针叶裸子植物门松柏纲植物因叶多为针状,故称为针叶木。商业上称为软木。如:云杉、冷杉、马尾松、落叶木。商业上称为软木。如:云杉、冷杉、马尾松、落叶松、红松、白松。松、红松、白松。2 2、阔叶材、阔叶材 被子植物门的木本植物是阔叶的、故称为阔叶材,被子植物门的木本植物是阔叶的、故称为阔叶材,商业上称为硬木。如:杨木、桦木、枫木、桉木、榉木、商业上称为硬木。如:杨木、桦木、枫木、桉木、榉木、槭木、相思木等。槭木、相思木等。(二)非木材纤维原料(二)非木材纤维原料1 1禾本科纤维原料禾本科纤维原料2 2韧皮纤维原料韧皮纤维原料3 3籽毛纤维原料籽毛纤维原料4 4叶部
9、纤维原料叶部纤维原料1 1禾本科纤维原料禾本科纤维原料稻草、麦草、芦苇、荻、甘蔗渣、高梁杆、玉米杆、稻草、麦草、芦苇、荻、甘蔗渣、高梁杆、玉米杆、麻杆、毛竹、慈竹、白夹竹、楠竹等。麻杆、毛竹、慈竹、白夹竹、楠竹等。2 2韧皮纤维原料韧皮纤维原料红麻、亚麻、黄麻、苎麻、大麻、棉杆皮、桑皮、红麻、亚麻、黄麻、苎麻、大麻、棉杆皮、桑皮、构皮、檀皮、雁皮等。构皮、檀皮、雁皮等。3 3籽毛纤维原料籽毛纤维原料 棉花、棉短绒、古棉。棉花、棉短绒、古棉。4 4叶部纤维原料叶部纤维原料 香蕉叶、龙舌兰麻、甘蔗叶、龙须草等。香蕉叶、龙舌兰麻、甘蔗叶、龙须草等。(三)半木材纤维原料(三)半木材纤维原料这类原料主要
10、指棉秆。棉秆的形态、结构介于木这类原料主要指棉秆。棉秆的形态、结构介于木材和禾本科原料之间;分类学上属于棉葵科、棉属。材和禾本科原料之间;分类学上属于棉葵科、棉属。其化学成分、形态结构及物理性质与阔叶材相近。其化学成分、形态结构及物理性质与阔叶材相近。(四)合成纤维、合成浆(四)合成纤维、合成浆人造丝、聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚氯乙烯等。合人造丝、聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚氯乙烯等。合成纤维可用于生产无纺布、过滤纸及一些特种纸等。成纤维可用于生产无纺布、过滤纸及一些特种纸等。(五)回收纤维(五)回收纤维(Recovered/Recycled Fiber-RCP Recovered/Recycled
11、 Fiber-RCP)旧报纸(旧报纸(ONPONP)、旧杂志纸()、旧杂志纸(OMGOMG)、旧瓦楞箱纸板)、旧瓦楞箱纸板(OCCOCC)等。)等。美国废纸商协会美国废纸商协会19971997年废纸出口贸易指南年废纸出口贸易指南PS-97PS-97中将中将废纸分为废纸分为5151个等级和个等级和3333个特殊等级。个特殊等级。Global development of paper production,chemical pulp,and recovered paper consumption.第二节第二节 植物纤维原料的化学成分植物纤维原料的化学成分 一主要化学成分一主要化学成分 纤维素、半纤
12、维素和木素。纤维素和半纤维素皆纤维素、半纤维素和木素。纤维素和半纤维素皆由碳水化合物组成,木素则为芳香族化合物。由碳水化合物组成,木素则为芳香族化合物。1 1纤维素(纤维素(CelluloseCellulose)纤维素是不溶于水的均一聚糖。它是由纤维素是不溶于水的均一聚糖。它是由D-D-葡萄糖基构葡萄糖基构成的线状高分子化合物。纤维素大分子中的成的线状高分子化合物。纤维素大分子中的D-D-葡萄糖基之葡萄糖基之间按照纤维素二糖联接的方式联接(间按照纤维素二糖联接的方式联接(1,4-1,4-苷键)。纤维苷键)。纤维素具有特性的素具有特性的X-X-射线图。射线图。高分子形状高分子形状 线型(链状)高
13、分子;线型(链状)高分子;枝链型高分子;枝链型高分子;网状结构高分子;网状结构高分子;体型高分子。体型高分子。纤维素的化学结构式纤维素的化学结构式(HaworthHaworth)Stereochemical Structure 天然状态下棉花纤维素平均聚合度(天然状态下棉花纤维素平均聚合度(DPDP)约为)约为1500015000、木材纤维素约为木材纤维素约为1000010000、草类约为、草类约为80008000。但(木材)经过蒸煮与漂白制成的化学浆,其纤维素但(木材)经过蒸煮与漂白制成的化学浆,其纤维素的聚合度只有的聚合度只有1000100013001300左右。左右。2 2半纤维素半纤维
14、素 (Hemicellulose)(Hemicellulose)半纤维素一词是由半纤维素一词是由 E.SehulzeE.Sehulze于于18911891年提出的;年提出的;19391939年由年由H.StaudingerH.Staudinger改名为木聚糖(改名为木聚糖(Wood Wood polyosespolyoses););半纤维素又称之为非纤维素的碳水化合物半纤维素又称之为非纤维素的碳水化合物(Noncellulose carbohydrateNoncellulose carbohydrate)。)。1 1G.B.AspinallG.B.Aspinall的概念的概念19621962年
15、年AspinallAspinall提出:半纤维素是从植物来源的聚糖提出:半纤维素是从植物来源的聚糖类:它含有类:它含有D-D-木糖基、木糖基、D-D-甘露糖基与甘露糖基与D-D-葡萄糖基或葡萄糖基或D-D-半乳半乳糖基的主链,其它糖基可成枝链联接在主链上。糖基的主链,其它糖基可成枝链联接在主链上。2 2T.E.TimellT.E.Timell的概念的概念19641964年年TimellTimell提出:半纤维素是低分子量的聚糖类(其提出:半纤维素是低分子量的聚糖类(其平均聚合度近平均聚合度近200200),它和纤维素一起正常地产生在组织中,),它和纤维素一起正常地产生在组织中,它们可以从原来的
16、或从脱去木素的物料中被水或碱水溶液它们可以从原来的或从脱去木素的物料中被水或碱水溶液(这是常用)抽提出来。(这是常用)抽提出来。木糖木糖(Xylose)(Xylose)、阿拉伯糖、阿拉伯糖(Arabinose)(Arabinose)、甘露糖、甘露糖(Mannose)(Mannose)、葡萄糖、葡萄糖(Glucose)(Glucose)、半乳糖、半乳糖(Galactose)(Galactose)、4-0-4-0-甲基葡萄糖醛酸甲基葡萄糖醛酸(4-0-(4-0-Methyl-Glucuronic Acid)Methyl-Glucuronic Acid)、半乳糖醛酸、半乳糖醛酸(Galacturon
17、ic Acid)(Galacturonic Acid)、葡、葡萄糖醛酸萄糖醛酸(Glucuronic Acid)(Glucuronic Acid)。另外还有少量的鼠李糖另外还有少量的鼠李糖(Rhammose)(Rhammose)和岩藻糖和岩藻糖(Fucose)(Fucose)。Their building units are hexoses(D-glucose,D-mannose,and D-galactose),pentoses(D-xylose,L-arabinose,and D-arabinose),or deoxyhexoses(L-rhamnose or 6-deoxy-L-mann
18、ose and rare L-fucose or 6-deoxy-L-galactose).Small amounts of certain uronic acids(4-O-methyl-D-glucuronic acid,D-galacturonic acid,and D-glucuronic acid)are also present.From:PAPERMAKING SCIENCE AND TECHNOLOGY(Book 3)阔叶材:阔叶材:聚聚-4-0-4-0-甲基葡萄糖醛酸甲基葡萄糖醛酸木糖木糖 聚聚葡萄糖甘露糖葡萄糖甘露糖针叶材:针叶材:聚半乳糖聚半乳糖葡萄糖甘露糖葡萄糖甘露糖
19、聚阿拉伯糖聚阿拉伯糖-4-0-4-0-甲基葡萄糖醛酸甲基葡萄糖醛酸木糖木糖禾本科:禾本科:聚阿拉伯糖聚阿拉伯糖-4-0-4-0-甲基葡萄糖醛酸甲基葡萄糖醛酸木糖木糖半纤维素的概念半纤维素的概念半纤维素是指植物纤维原料中非纤维素碳水化合物半纤维素是指植物纤维原料中非纤维素碳水化合物这样一群物质的总称。或半纤维素是除纤维素和果胶质这样一群物质的总称。或半纤维素是除纤维素和果胶质以外的植物细胞壁聚糖。以外的植物细胞壁聚糖。(三)木素(木质素,(三)木素(木质素,LigninLignin)木素是由苯基丙烷结构单元通过醚键和碳木素是由苯基丙烷结构单元通过醚键和碳-碳键联结碳键联结构成具有三度空间结构的芳
20、香族高分子化合物。构成具有三度空间结构的芳香族高分子化合物。木素一词是由木素一词是由F.SchulzeF.Schulze于于18651865年提出,他是根据年提出,他是根据拉丁文(拉丁文(LignumLignum)木材命名为()木材命名为(LigninLignin)木素。)木素。在在18971897年年Peter KlasonPeter Klason研究了木素磺酸盐组成、提研究了木素磺酸盐组成、提出了木素与松柏醇结构非常相近。出了木素与松柏醇结构非常相近。在在19071907年又提出了木素是属于高分子化合物,并在十年又提出了木素是属于高分子化合物,并在十年之后、提出了松柏醇之间是由醚键联结的。
21、年之后、提出了松柏醇之间是由醚键联结的。松柏醇松柏醇 Coniferyl alcoholConiferyl alcohol 愈创木基丙烷愈创木基丙烷 紫丁香基丙烷紫丁香基丙烷 对羟苯基丙烷对羟苯基丙烷CH3OHOCCCOHOCCCCH3CH3OCCCOHguaiacylpropane unit syringylpropane unit p-hydroxyphenylpropane unit(三)与纤维素有关的几个概念(三)与纤维素有关的几个概念 1 1综纤维素综纤维素 (Holocellulose)(Holocellulose)综纤维素是指植物纤维原料在除去抽出物和木素后综纤维素是指植物纤维原
22、料在除去抽出物和木素后所保留的全部碳水化合物。既植物纤维原料中纤维素和所保留的全部碳水化合物。既植物纤维原料中纤维素和半纤维素的总和。半纤维素的总和。制备综纤维素的方法制备综纤维素的方法氯化法氯化法(Cl(Cl2 2)亚氯酸钠法亚氯酸钠法(NaClO(NaClO2 2 ClOClO2 2)二氧化氯法二氧化氯法(ClO(ClO2 2)过醋酸法过醋酸法(CH(CH3 3COOOH)COOOH).Cross and Bevan.Cross and Bevan纤维素纤维素采用氯气处理湿润的无抽提物试料,使木素转化为采用氯气处理湿润的无抽提物试料,使木素转化为氯化木素,然后用亚硫酸及约含氯化木素,然后用
23、亚硫酸及约含2%2%亚硫酸钠溶液洗涤、亚硫酸钠溶液洗涤、以溶出木素。重复以上处理、直至加入亚硫酸钠后仅显以溶出木素。重复以上处理、直至加入亚硫酸钠后仅显淡红色为止。淡红色为止。硝酸乙醇法纤维素硝酸乙醇法纤维素用用20%20%的硝酸和的硝酸和80%80%乙醇的混合液,在加热至沸腾的乙醇的混合液,在加热至沸腾的条件下处理无抽提的试样,使其中的木素变为硝化木素、条件下处理无抽提的试样,使其中的木素变为硝化木素、溶于乙醇中而被除去,所得残渣既为硝酸乙醇法纤维。溶于乙醇中而被除去,所得残渣既为硝酸乙醇法纤维。-纤维素、纤维素、-纤维素、纤维素、-纤维素、工业半纤维素纤维素、工业半纤维素 ()自综纤维素制
24、备()自综纤维素制备-纤维素纤维素 不溶部分、不溶部分、纤维素纤维素 综纤维素综纤维素(17.5%NaOH 20)(17.5%NaOH 20)溶解部分、非纤维素的碳水溶解部分、非纤维素的碳水 化合物化合物(2)(2)自漂白化学浆制备自漂白化学浆制备-、-、-、工业半纤维素、工业半纤维素 不溶解部分不溶解部分 纤维素纤维素 漂白化学浆漂白化学浆(17.5%NaOH 20)(17.5%NaOH 20)纤维素纤维素 溶解部分溶解部分 (沉(沉淀部分)淀部分)(醋酸中和)(醋酸中和)纤维素纤维素 (不沉淀部分)(不沉淀部分)-纤维素包括漂白化学浆中的纤维素与抗碱性的纤维素包括漂白化学浆中的纤维素与抗碱
25、性的半纤维素;半纤维素;-纤维素含高度降解的纤维素与半纤维素;纤维素含高度降解的纤维素与半纤维素;-纤维素全部为半纤维素。纤维素全部为半纤维素。二少量(次要)成分二少量(次要)成分(一)抽出物(一)抽出物(ExtractivesExtractives)水抽出物水抽出物(冷、热水)冷、热水)稀碱抽出物(稀碱抽出物(1%NaOH)1%NaOH)有机溶剂抽出物有机溶剂抽出物(二)有机溶剂抽出物(二)有机溶剂抽出物(Organic ExtractivesOrganic Extractives)概念:有机溶剂抽出物是指植物纤维原料中可溶于概念:有机溶剂抽出物是指植物纤维原料中可溶于中性有机溶剂的那些化合
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