危险废物安全填埋场-课件.pptx
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1、危险废物安全填埋场4、1 概述l危险废物:Hazardous Wastes,指含有一种或者一种以上有害物质或者其中的各组分相互作用会产生有害物质的废弃物。l危险废物是指列入国家危险废物名录或者依照国家规定的危险废物鉴别标准与鉴别方法认定的具有危险特性的废物。-中华人民共与国固体废物污染环境防治法 危险废物(Hazardous Wastes)起始于1970年美国资源回收法(Resource Recovery Act),现已广泛使用此名词,在1976年美国资源保护回收法(RCRA,Resource Conservation And Recovery Act)对危险废物定义为:固体废弃物由于其特性(
2、如数量、浓度、物理性、化学性及污染性)会引起死亡率、患疾病率的明显增加;或因不当之贮存、运输、处置及管理,以致对人体健康或环境生态造成明显的伤害或具有潜在性的威胁者,称为危险废弃物。当初仅限于固体物,但后来又修正包括液体及装在容器内的气体。危险废物的性质:具有毒害性、爆炸性、易燃性、腐蚀性、化学反应性、传染性与放射性等一种或几种以上危害特性,它会对生态环境与人类健康构成严重危害,已成为世界各国共同面临的重大环境问题。u 可燃性 燃点较低,或经摩擦或自发反应后易于燃烧,燃点低于6060;u腐蚀性 pHpH2 2或1212、5 5;或5555时,浸出液对标号钢材腐蚀速率0 0、64cm/64cm/
3、年;u反应性 自身不稳定易发生变化;二甲基二硫与水接触产生易燃或有毒气体,与空气接触产生爆炸性混合物u毒性 浸出毒性,急性毒性,其他毒性4、2 危险废物的识别方法1.危险特性鉴别法:依照一定的标准通过测试废物的性质来判别是否属于危险废物2.危险废物定义法:具有一种或者一种以上的危险特性属于危险废物国家危险废物名录47类危险废物及来源 危险废物鉴别标准(GB5085、7-2007)毒性分级小鼠一次经口LD50/(mg/kg)小鼠吸入染毒2h LD50/(mg/kg)兔经皮LD50/(mg/kg)剧毒105010高毒11100515001150中等毒1011000501500051500低毒100
4、1100005001500005015000微毒10000500005000中国工业毒物毒性分级注:LD50为半致死剂量。浸出毒性鉴别值 浸出液中任何一种危害成分的浓度超过下表所列的浓度值,则该废物是具有浸出毒性的危险废物。浸出毒性鉴别标准值 序号项目浸出液最高允许浓度,mg/L1有机汞(甲基汞)不得检出2汞及其化合物(以总汞计)0.053铅(以总铅计)34镉(以总镉计)0.35总铬106六价铬1.57铜及其化合物(以总铜计)508锌及其化合物(以总锌计)509铍及其化合物(以总铍计)0.110钡及其化合物(以总钡计)10011镍及其化合物(以总镍计)1012砷及其化合物(以总砷计)1.513
5、无机氟化物(不包括氟化钙)5014氰化物(以CN-计)1.0l危险特性分类l控制危险废料越境转移及其处置巴塞尔公约(Basel Convention on the Control of Transboundary Movements of Hazardous Wastes and Their Disposal)简称巴塞尔公约(Basel Convention)l巴塞尔公约就是依照危险废物的特性将危险废物依照等级分为:H1爆炸物、H3易燃液体、H4、1 易燃固体、H4、2 易于自燃的物质或废物、H4、3 同水接触后产生易燃气体的物质或废物、H5、1 本身不一定可燃,但通常可因产生氧气而引起或助长
6、其他物质的燃烧、H5、2 有机过氧化物、H6、1 毒性(急性)、H6、2 传染性物质、H8 腐蚀性物质、H10同空气或水接触后释放有毒气体、H11毒性(延迟或慢性)、H12生态毒性、H13经处置后能以任何方式产生具有上列任何特性的另一种物质,如浸漏液。编号废物名称废物来源常见危害组分或废物名称HW01医院临床废物 从医院、医疗中心与诊所的医疗服务中产生的临床废物手术、包扎残余物生物培养、动物试验残余物化验检查残余物传染性废物废水处理污泥 手术残物、敷料、化验废物、传染性废物,动物试验废物 HW02医药废物 从医用药品的生产制作过程中产生的废物,包括兽药产品(不含中药类废物)蒸馏及反应残余物高浓
7、度母液及反应基或培养基废物脱色过滤(包括载体)物用过废弃的吸附剂、催化剂、溶剂生产中产生的报废药品及过期原料 废抗菌药、甾类药、抗组织胺类药、镇痛药、心血管药、神经系统药、杂药,基因类废物 HW03废药物、药品 过期、报废的无标签的及多种混杂的医物、药品(不包括 HW01、HW02 类中的废药品)生产中产生的报废药品(包括药品废原料与中间体反应物)使用单位(科研、监测、学校、医疗单位、化验室等)积压或报废的药品(物)经营部门过期的报废药品(物)废化学试剂,废药品,废药物编号废物名称废物来源常见危害组分或废物名称HW14 新化学品废物 从研究与开发或教学活动中产生的尚未鉴定的与(或)新的并对人类
8、与(或)环境的影响未明的化学废物 新化学研制中产生的废物 HW15 爆炸性废物 在生产、销售、使用爆炸物品过程中产生的次品、废品及具有爆炸性质的废物不稳定,在无爆震时容易发生剧烈变化的废物能与水形成爆炸性混合物经过发势吸湿、吸湿、自发的化学变化具有着火倾向的废物在有引发源或加热时能爆需求或爆炸的废物 含叠氮乙酰,硝酸乙酰酯,叠氮铵,氨酸铵,六硝基高钴酸铵,硝酸铵,氮化铵,过碘酸铵,高锰酸铵,苦味酸铵,四过氧名称酸铵,叠氮羰基胍,叠氮钡、氯化重氮苯,苯并三唑,亚硝胍,硝化甘油,四硝基戊四醇,三硝基氯苯,聚乙烯硝酸酯,硝酸钾,叠氮化银,无烟火药,叠氮化钠,苦味酸钠,四硝基甲烷,四氮化四硒,四氮经四
9、硫,四氮烯,氮化铊,二氮化三铅,二氮化三汞,三硝基苯,氯酸钾,雷汞,雷银,三硝基甲苯,三硝基间苯二酚的废物 编号废物名称废物来源常见危害组分或废物名称HW18 焚烧处置残渣从工业废物处置作业中产生的残余物 焚烧处置残渣及灰尘 HW19 含金属羰基化合物废物在金属羰基化合物制造以及使用过程中产生的含有羰基化合物成份的废物精细化工产品生产金属有机化合物的合成 金属羰基化合物(五羰基铁,八羰基二钴,羰基镍,三羰基钴,氢氧化四羰基钴)废物HW20含铍废物含铍及其化合物的废物稀有金属冶炼铍化合物生产含铍,硼氢化铍,溴化铍,氢氧化铍,碘化铍,碳酸铍,硝酸铍,氧化铍,硫酸铍,氟化铍,氯化铍,硫化铍的废物HW
10、21 含铬废物含有六价铬化合物的废物化工(铬化合物)生产皮革加工(鞣革)业金属、塑料电镀酸性媒介染料染色颜料生产与使用金属铬治炼(铁合金)含铬酸酐,(重)铬酸钾,(重)铬酸钠,铬酸,三氧化铬,铬酸锌,铬酸钾,铬酸钙,铬酸银,铬酸铅,铬酸钡的废物 编号废物名称废物来源常见危害组分或废物名称HW33无机氰化物废物 从无机氰化物生产、使用过程中产生的含无机氰化物的废物(不包括 HW07 类热处理含氰废物)金属制品业的电解除油,表面硬化化学工艺中产生的含氰废物电镀业与电子零件制造业中电镀工艺、镀层剥除工艺中产生的含氰废物金矿开采与筛选过程产生的含氰废物首饰加工的化学抛光工艺产生的含氰废物其它生产、实验
11、、化验分析过程中产生的含氰废物及包装物 含氢氰酸,氰化钠,氰化钾,氰化锂,氰化汞,氰化铅,氰化铜,氰化锌,氰化钡,氰化钙,氰化镍,铜氰化钠,铜氰化钾,镍氰化钾,溴化氰,氰化钴的废物 HW34废酸从工业生产、配制、使用过程产生的废酸液、固态酸及酸渣(PH2 的液态酸)工业化学品制造化学分析及测试金属及其它制品的酸蚀、出光、除锈(油)及清洗废水处理纺织印染前处理 废硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、(次)氯酸、溴酸、氢氟酸、氢溴酸、硼酸、砷酸、硒酸、氰酸、氰磺酸、碘酸、王水 4、1 危险废物预处理危险废物从产生到处理全过程l固化:在危险废物中添加固化剂,使其转变为不可流动固体或形成紧密固体的过程。固化的产物
12、是结构完整的整块密实固体。l稳定化:将有毒有害污染物低溶解性、低迁移性及低毒性的物质的过程。分为:物理稳定化:是将固体废物与一种疏松物料(如粉煤灰)混合生成一种粗颗粒、有土壤状坚实度的固体,这种固体能够用运输机械送至处置场 化学稳定化:通过化学反应使有毒物质变成不溶性化合物,使之在稳定的晶格内固定不动固化/稳定化技术是处理危险废物的重要手段l最早用来处理放射性废物l最近二十年得到迅速发展,被广泛应用于处理电镀污泥、铬渣、汞渣、砷渣、氰渣与镉渣等。l特别适合处理含重金属废物l使危险废物中所有污染组分呈现化学惰性,或被包容起来,以便运输、利用与处置。l稳定化过程:选用某种适当的添加剂与废物混合,以
13、降低废物的毒性与减少污染物的迁移。l固化工程:利用添加剂改变废物的工程特性,如渗透性、可压缩性、强度,可看作是一种特定的稳定化过程,能够理解为稳定化的一个部分l最终目的都是减小废物的毒性与可迁移性,更利于处置l固化体应具有良好的抗渗透性、抗浸出性、抗干湿性、抗冻融性及足够的机械强度等,最好能作为资源加以利用,如作建筑材料与路基材料等;l固化过程中材料与能量消耗要低,增容比要低;l固化工艺过程简单、便于操作l固化剂来源丰富,价廉易得l处理费用低l浸出率:固化体浸于水中或其它溶液中时,其中有害物质的浸出速度。式中:标准比表面的样品每天浸出的有害物质的浸出率,g/(dcm2);浸出时间内浸出的有害物
14、质的量,mg;样品中含有的有害物质的量,mg;F 样品暴露的表面积,cm2;M样品的质量,g;t 浸出时间,d。l增容比:固化体体积与被固化有害废物体积的比值,即 是评价固化处理方法与衡量最终成本的一项重要指标。tMFAaRrin0inRra0A12VVc l按固化剂分为:1、水泥固化2、沥青固化3、塑料固化4、玻璃固化 熔融固化5、石灰固化6 药剂稳定化处理技术7、其他固化方法l原理:以水泥为固化剂,通过水泥的水化反应而将有害废物包容在水泥固化体中,达到稳定化。l最适用于无机类型的废物,尤其是含有重金属污染物的废物。水泥高pH值,形成不溶性的氢氧化物或碳酸盐形式。某些重金属也可固定在水泥基体
15、的晶格中。l铅、铬、铜、锌、锡、镉均可得到特别好的固定。普通硅酸盐水泥 矿渣硅酸盐水泥 矾土水泥 沸石水泥等 硅酸盐水泥的主要化学成分:氧化钙CaO,二氧化硅SiO2,三氧化二铁Fe2O3,三氧化二铝Al2O3。硅酸盐水泥的主要矿物:硅酸三钙(3CaOSiO2,简式C3S)硅酸二钙(2CaOSiO2,简式C2S),铝酸三钙(3CaOAl2O3,简式C3A),铁铝酸四钙(4CaOAl2O3Fe2O3,简式C4AF)。l优点:设备与工艺过程简单,设备投资、动力消耗与运行费用都比较低;价廉易得;对含水率较高的废物可直截了当固化;操作常温下即可进行;对放射性废物的固化容易实现安全运输与自动化控制等。l
16、缺点:水泥固化体的浸出率较高,由于它的空隙率较高所致,需作涂覆处理;增容比较高,达1、52;有的需进行预处理与投加添加剂,使处理费用增高;水泥的碱性易使铵离子转变为氨气逸出;处理化学泥渣时,由于生成胶状物,使混合器的排料较困难,需加入适量锯末。l添加剂:改善固化条件,提高固化体的质量。l常用的添加剂有:吸附剂 活性氧化铝、粘土、蛭石等;缓凝剂 酒石酸、柠檬酸、硼酸盐等促凝剂 水玻璃、铝酸钠、碳酸钠等;减水剂 表面活性剂等l原理:是以沥青为固化剂与有害废物在一定的温度、配料比、碱度与搅拌作用下产生皂化反应,使有害废物均匀地包容在沥青中,形成固化体。l一般用于处理中、低放射水平的蒸发残液、废水化学
17、处理的污泥、焚烧炉灰渣、塑料废物、电镀污泥与砷渣等。l有良好的粘结性、化学稳定性与一定的弹性与塑性;l对大多数酸、碱、盐类有一定的耐腐蚀性;l还具有一定的辐射稳定性l高温熔化混合蒸发法:是将废液加入预先熔化的沥青中,在150-230下搅拌混合蒸发,待水分与其他挥发组分排出后,将混合物排至贮存器或处置容器中。l暂时乳化法:分三个步骤进行,将污泥浆、沥青与表面活性剂混合成乳浆状;分离除去大部分水分;进一步升温干燥,使混合物脱水。l化学乳化法:分三步进行,将有害废物在常温下与乳化沥青混合;将混合物加热,脱去水分;将脱水干燥后的混合物排入废物容器,待冷却硬化后即形成沥青固化体。l沥青的种类 直馏沥青效
18、果最好l废物量、化学组成及混合状况 一般应控制加入的废物量与沥青的重量比在40-50l残余水分 应控制在10以下,最好小于0、5l表面活性剂 使浸出率升高l掺入的化合物、氧化剂 硝酸盐、亚硝酸盐掺入后,会降低沥青的燃点l塑料固化:是以塑料为固化剂与有害废物按一定的配料比,并加入适量的催化剂与填料(骨料)进行搅拌混合,使其共聚合固化而将有害废物包容形成具有一定强度与稳定性的固化体。l按塑料的种类分为:热塑性塑料固化:聚乙烯、聚氯乙稀树酯等 热固性塑料固化:脲醛树脂与不饱与树酯等l塑料固化的特点:优点:能够在常温下操作;为使混合物聚合凝结仅加入少量的催化剂即可;增容比与固化体的密度较小。缺点:塑料
19、固化体耐老化性能较差;固化体一旦破裂,污染物浸出会污染环境,因此处置前都应有容器包装,因而增加了处理费用;混合过程中释放有害烟雾;需要熟练的操作技术。l原理:是以玻璃为固化剂,将其与有害废物以一定比例混合后,在900-1200高温下熔融,经退火后即可转化为稳定的玻璃固化体。l从固化体的稳定性、对融融设备的腐蚀性、处理时的发泡情况与增容比来看,硼硅酸盐玻璃是最有发展前途的固化方法。l玻璃固化法的特点:优点:玻璃固化体致密,在水及酸、碱溶液中的浸出率小;增容比小;在玻璃固化过程中产生的粉尘量少;玻璃固化体有较高的导热性、热稳定性与辐射稳定性。缺点:装置较复杂,处理费用昂贵、工作温度较高、设备腐蚀严
20、重,以及放射性核素挥发量大等。l石灰固化:以石灰为固化剂,以粉煤灰、水泥窑灰为填料,专用于固化含有硫酸盐或亚硫酸盐类废渣的一种固化方法。l原理:水泥窑灰与粉煤灰中的活性氧化铝与二氧化硅,能与石灰与含有硫酸盐、亚硫酸盐废渣中的水反应,经凝结、硬化后形成具有一定强度的固化体。l处理对象:适用于固化钢铁、机械的酸洗工序所排放的废液与废渣、电镀污泥、烟道脱硫废渣、石油冶炼污泥等。l特点:优点:固化剂来源丰富,价廉易得;固化体可作路基材料或砂坑填充物;操作简单,处理费用低;不需脱水与干燥,可在常温下操作等。缺点:增容比大,固化体易受酸性介质浸蚀,需对固化体表面进行涂覆。l原理:是利用化学药剂通过化学反应
21、使有毒有害物质转变为低溶解性、低迁移性及低毒性物质的过程。l优点:能够在实现废物无害化的同时,达到废物少增容或不增容,从而提高危险废物处理处置系统的总体效率与经济性;还能够通过改进螯合剂的结构与性能使其与废物中危险成分之间的化学螯与作用得到强化,进而提高稳定化产物的长期稳定性,减少最终处置过程中稳定化产物对环境的影响。l1、pH值控制技术l2、氧化还原电势控制技术l3、沉淀技术l4、吸附技术l5、离子交换技术 l6、其他技术 l原理:加入碱性药剂,将废物的pH值调至使重金属离子具有最小溶解度的范围,从而实现稳定化。l常用的药剂:石灰、苏打、氢氧化钠等强碱 大部分固化基材,如普通水泥、石灰窑灰渣
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