典型炼油及石化装置的腐蚀与防护课件.ppt
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- 典型 炼油 石化 装置 腐蚀 防护 课件
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1、h1第八章第八章 典型炼油及石化装置的腐蚀与防护典型炼油及石化装置的腐蚀与防护第三节第三节 乙烯装置乙烯装置 该装置主要是通过石油烃裂解来生产乙烯。该装置主要是通过石油烃裂解来生产乙烯。所谓裂解,是指将原料在所谓裂解,是指将原料在700800的高温下进行的高温下进行处理,使原料烃碳链断裂的热化学反应。裂解产物处理,使原料烃碳链断裂的热化学反应。裂解产物主要是烯烃和芳烃。主要是烯烃和芳烃。生产乙烯的主要裂解方法有:蓄热炉裂解、流动生产乙烯的主要裂解方法有:蓄热炉裂解、流动床裂解、流动床部分氧化裂解、高温水蒸汽裂解、床裂解、流动床部分氧化裂解、高温水蒸汽裂解、管式炉裂解、加氢热裂解、催化裂解等。其
2、中,管式炉裂解、加氢热裂解、催化裂解等。其中,管管式炉裂解法在乙烯生产中占主导地位,目前,由管式炉裂解法在乙烯生产中占主导地位,目前,由管式炉裂解法生产的乙烯约占世界乙烯产量的式炉裂解法生产的乙烯约占世界乙烯产量的99。h2一、介质的腐蚀特性一、介质的腐蚀特性 造成乙烯装置设备腐蚀的原因很多,介质也较造成乙烯装置设备腐蚀的原因很多,介质也较为复杂,但主要有以下几种:为复杂,但主要有以下几种:1高温裂解气体的超温结焦高温裂解气体的超温结焦 石油化工生产首要的是由烃类裂解来制取乙烯;石油化工生产首要的是由烃类裂解来制取乙烯;但烃类在裂解等工艺过程中,由于发生聚合、缩但烃类在裂解等工艺过程中,由于发
3、生聚合、缩合等二次反应分不可避免地会生成焦垢。合等二次反应分不可避免地会生成焦垢。结焦也可导致炉管渗碳腐蚀,造成炉管损伤。结焦也可导致炉管渗碳腐蚀,造成炉管损伤。2原料中的硫原料中的硫 原料中的硫会在高温情况下造成设备的硫化腐原料中的硫会在高温情况下造成设备的硫化腐蚀。蚀。h3一、介质的腐蚀特性一、介质的腐蚀特性 3SO3(CO2)-H2O 燃料燃烧时,燃料中的硫被氧化为燃料燃烧时,燃料中的硫被氧化为SO2,少量,少量的的SO2(大约大约13)被氧化为被氧化为SO3,同时还有部,同时还有部分的分的CO2。因此,当烟气中的水蒸气冷却到水的。因此,当烟气中的水蒸气冷却到水的露点以下时,便可形成露点
4、以下时,便可形成(CO2)-H2O的腐蚀环境。的腐蚀环境。SO3与水可以生成硫酸冷凝液,而与水可以生成硫酸冷凝液,而CO2与水可以生与水可以生成碳酸冷凝液,这样便在局部可以形成酸环境,成碳酸冷凝液,这样便在局部可以形成酸环境,造成设备的腐蚀。造成设备的腐蚀。h4一、介质的腐蚀特性一、介质的腐蚀特性 4H2S-CO2-HCl-H2O 由于裂解气中含有硫化氢、有机硫、二氧化碳、由于裂解气中含有硫化氢、有机硫、二氧化碳、有机酸及微量的氯化氢,因而在急冷水、工艺水有机酸及微量的氯化氢,因而在急冷水、工艺水及稀释蒸汽发生器系统中可能构成一个及稀释蒸汽发生器系统中可能构成一个H2S-CO2-HCl-H2O
5、,从而对设备造成腐蚀。,从而对设备造成腐蚀。5锅炉给水及循环冷却水水质超标锅炉给水及循环冷却水水质超标 锅炉给水及循环冷却水水质超标,如硬度、氯离锅炉给水及循环冷却水水质超标,如硬度、氯离子含量等超出工艺要求,有可能引起设备腐蚀,子含量等超出工艺要求,有可能引起设备腐蚀,如垢下腐蚀,孔蚀等。如垢下腐蚀,孔蚀等。h5二、典型设备防腐方法分析二、典型设备防腐方法分析1裂解炉裂解炉 (1)腐蚀概况,对于裂解炉而言,炉管是其关键腐蚀概况,对于裂解炉而言,炉管是其关键部件,炉管的破坏常表现为管壁开裂、渗碳、粉化部件,炉管的破坏常表现为管壁开裂、渗碳、粉化减薄及露点腐蚀几种形式。减薄及露点腐蚀几种形式。(
6、2)腐蚀原因分析腐蚀原因分析 炉管结焦及清焦引起的管壁开裂。炉管结焦及清焦引起的管壁开裂。i 结焦层的热膨胀系数小于管材结焦层的热膨胀系数小于管材 ii裂解管渗碳层与非渗碳层的比容和膨胀系数不裂解管渗碳层与非渗碳层的比容和膨胀系数不同而引起附加应力;同而引起附加应力;iii结焦使管内径变小,从而引起管内平均压力结焦使管内径变小,从而引起管内平均压力增大。增大。h6二、典型设备防腐方法分析二、典型设备防腐方法分析1裂解炉裂解炉 渗碳引起的炉管损伤渗碳引起的炉管损伤 管内壁局部粉化、减薄。管内壁局部粉化、减管内壁局部粉化、减薄。管内壁局部粉化、减薄现象主要发生在各弯管段薄现象主要发生在各弯管段(弯
7、头弯头)处,直管段相对并处,直管段相对并不严重,其腐蚀特征为:在反应器直管部分,管内不严重,其腐蚀特征为:在反应器直管部分,管内壁形成腐蚀坑斑;在弯管部分,特别是直接受到气壁形成腐蚀坑斑;在弯管部分,特别是直接受到气流冲击的部位,则表现为管壁严重减薄,甚至出现流冲击的部位,则表现为管壁严重减薄,甚至出现穿孔。穿孔。粉化是一种金属的高温腐蚀形式,由于粉化是一种金属的高温腐蚀形式,由于S和和Cl的的存在,破坏了合金表面氧化膜的完整性,其腐蚀产存在,破坏了合金表面氧化膜的完整性,其腐蚀产物成分主要是物成分主要是Fe、Cr、Ni、S及及Cl。h7二、典型设备防腐方法分析二、典型设备防腐方法分析1裂解炉
8、裂解炉 裂解炉管弯头的损坏,也是裂解反应器常见的裂解炉管弯头的损坏,也是裂解反应器常见的失效形式之一。其特征为:弯头内壁形成较大面积失效形式之一。其特征为:弯头内壁形成较大面积的网状裂纹区,局部处减薄,甚至穿孔,同时存在的网状裂纹区,局部处减薄,甚至穿孔,同时存在有渗碳、氧化及脱碳层。有渗碳、氧化及脱碳层。裂解炉对流段冷端炉管露点腐蚀。冷端露点腐裂解炉对流段冷端炉管露点腐蚀。冷端露点腐蚀主要是烟气中水蒸气和蚀主要是烟气中水蒸气和SO3生成的硫酸冷凝液造生成的硫酸冷凝液造成的。此外、当冷却到水的露点以下时,成的。此外、当冷却到水的露点以下时,CO2与水与水生成碳酸,也可能对低碳钢造成腐蚀。生成碳
9、酸,也可能对低碳钢造成腐蚀。h8(3)防腐措施防腐措施 合理选材。应满足以下要求:高温下具有较好合理选材。应满足以下要求:高温下具有较好的抗蠕变和抗破断能力;具有较高的抗热疲劳性能;的抗蠕变和抗破断能力;具有较高的抗热疲劳性能;具有高的抗氧化性和耐腐蚀性;具有良好的导热性具有高的抗氧化性和耐腐蚀性;具有良好的导热性能;具有足够的塑性、韧性、冷热加工性及良好的能;具有足够的塑性、韧性、冷热加工性及良好的铸造焊接等性能铸造焊接等性能 为了提高性能,在材料中添加相关的耐蚀合金元为了提高性能,在材料中添加相关的耐蚀合金元素素 Cr:铬是保证钢具有高的高温强度和抗高温氧化:铬是保证钢具有高的高温强度和抗
10、高温氧化性能的主要元素。性能的主要元素。Ni:镍是使钢材获得稳定的奥氏体组织的主要元:镍是使钢材获得稳定的奥氏体组织的主要元素。素。h9(3)防腐措施防腐措施 Si:硅的作用主要在于提高钢材的抗渗碳能力和:硅的作用主要在于提高钢材的抗渗碳能力和铸造性能。铸造性能。Nb:添加锯可以增加钢材的抗渗碳性,同时也:添加锯可以增加钢材的抗渗碳性,同时也可以提高钢材的蠕变断裂强度和高温塑性。可以提高钢材的蠕变断裂强度和高温塑性。为了提高钢材的抗渗碳性能,还可添加少量为了提高钢材的抗渗碳性能,还可添加少量W、Mo等元素。等元素。W、Mo、Nb、Si等元素一起作用可以等元素一起作用可以降低碳化物周围贫铬区中铬
11、的减少量,又同时可以降低碳化物周围贫铬区中铬的减少量,又同时可以提高材料的高温强度和塑性。提高材料的高温强度和塑性。h10(3)防腐措施防腐措施 正确进行焊接处理。必须要求保持相同的热膨正确进行焊接处理。必须要求保持相同的热膨胀系数与断裂强度以及好的可焊性。胀系数与断裂强度以及好的可焊性。常用的焊接方法有:常用的焊接方法有:SMA(屏蔽金属极电弧焊屏蔽金属极电弧焊)、GMA(气体保护金属氩弧焊气体保护金属氩弧焊)、TIG(钨极惰性气体保钨极惰性气体保护焊护焊),以及电子束和等离子工艺等。焊材的化学,以及电子束和等离子工艺等。焊材的化学成分通常要与母材相同或相近,焊后应严格注意热成分通常要与母材
12、相同或相近,焊后应严格注意热处理,固熔退火以改进韧性,同时要对焊缝进行严处理,固熔退火以改进韧性,同时要对焊缝进行严格检查,焊缝要作格检查,焊缝要作100的射线检查,以确保焊接的射线检查,以确保焊接质量。质量。控制对流段冷端炉管露点腐蚀。控制对流段冷端炉管露点腐蚀。h112急冷废热锅炉急冷废热锅炉 (1)腐蚀概况及原因腐蚀概况及原因 目前我国引进的乙烯装置中所用的急冷废热锅炉目前我国引进的乙烯装置中所用的急冷废热锅炉炉型较多,有施密特、包西格、炉型较多,有施密特、包西格、M-TLX、USX、TLX型等。由于冷却水质控制状况的不同,这些废热锅炉型等。由于冷却水质控制状况的不同,这些废热锅炉在使用
13、中都曾出现一定程度的腐蚀损坏。在使用中都曾出现一定程度的腐蚀损坏。(2)防腐措施防腐措施 由于急冷废热锅炉的腐蚀损坏主要是由于水质不良引由于急冷废热锅炉的腐蚀损坏主要是由于水质不良引起的,因此对锅炉给水质量进行控制是防腐蚀最为有起的,因此对锅炉给水质量进行控制是防腐蚀最为有效的手段。效的手段。h123碳钢水冷器碳钢水冷器 (1)腐蚀概况及原因腐蚀概况及原因 裂解装置循环水系统中使用了许多碳钢水冷器,裂解装置循环水系统中使用了许多碳钢水冷器,由于对水质控制不严,如使用由于对水质控制不严,如使用pH值、碱度、总钙值、碱度、总钙含量较高的循环水,使管内结垢过厚影响传热。含量较高的循环水,使管内结垢过
14、厚影响传热。采用含采用含Cl-清垢剂清垢后,由于残留清垢剂清垢后,由于残留 Cl-引起点蚀,引起点蚀,导致管束腐蚀穿孔。导致管束腐蚀穿孔。发生管束腐蚀的水冷器有急冷水冷却器,丙烯精发生管束腐蚀的水冷器有急冷水冷却器,丙烯精馏塔冷却器、丙烯冷凝器、丙二烯加氢反应冷却馏塔冷却器、丙烯冷凝器、丙二烯加氢反应冷却器、脱丁烷冷却器等器、脱丁烷冷却器等 h133碳钢水冷器碳钢水冷器 (2)防腐措施防腐措施 碳钢水冷器的防腐目前主要以涂料为主碳钢水冷器的防腐目前主要以涂料为主 生产实践证明,乙烯装置中的碳钢水冷器,如果生产实践证明,乙烯装置中的碳钢水冷器,如果用用pH=79的循环水做冷却水,那么在此条件下碳
15、的循环水做冷却水,那么在此条件下碳钢水冷器可以采用钢水冷器可以采用CH-748涂料做水侧防护层,效涂料做水侧防护层,效果较为显著,平均使用寿命可以达到果较为显著,平均使用寿命可以达到10年以上。年以上。h144急冷水及工艺水系统其他设备的防护急冷水及工艺水系统其他设备的防护 (1)腐蚀概况及原因腐蚀概况及原因 由于裂解气中含有硫化氢、有机硫、二氧化碳、由于裂解气中含有硫化氢、有机硫、二氧化碳、有机酸及微量的氯化氢,因而在急冷水、工艺水有机酸及微量的氯化氢,因而在急冷水、工艺水及稀释蒸汽发生系统中可能形成及稀释蒸汽发生系统中可能形成H2OH2SCO2HCl腐蚀环境,从而对部分设备造成腐蚀。腐蚀环
16、境,从而对部分设备造成腐蚀。(2)防腐措施防腐措施 对腐蚀严重的区域,如稀释蒸汽发生器换热器,对腐蚀严重的区域,如稀释蒸汽发生器换热器,除严格控制工艺水的除严格控制工艺水的pH值外,还可加注缓蚀剂,值外,还可加注缓蚀剂,适当降低换热设备的热强度,使之保持低的管壁适当降低换热设备的热强度,使之保持低的管壁温度,减缓对设备的腐蚀。温度,减缓对设备的腐蚀。h15第四节第四节 甲醇装置甲醇装置 甲醇是一种具有用途广泛的基本有机化工产品,现甲醇是一种具有用途广泛的基本有机化工产品,现行的工业化甲醇合成工艺基本上是气相合成法,合行的工业化甲醇合成工艺基本上是气相合成法,合成的原料气主要是成的原料气主要是C
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