Ritter反应的发展及其应用课件.ppt

1、Ritter反应的发展及其应用Ritter反应的提出及其反应机理1948年，由Ritter等人首次报道苯乙腈与异丁醇在硫酸作用下生成N-叔丁基苯酰胺类化合物，同时也研究了叔醇在酸作用下与氰化钠反应生成N-取代甲酰胺类化合物。PhNH2SO4H2OPhONHNaCNPhOHH2SO4HAcOHNHPh机理：R1NR2R4R3XR1NR2R3R4R1ONHR4R3R2，质子酸催化的Ritter反应研究及应用1，1970年，John考察了HF作为酸在Ritter反应中的应用在长链的烯烃反应中由于存在同分异构体所以实际应用不大，而在一些有立体位阻的环烯得到较好的效果。以醇做底物的反应中，一级醇不生反应

2、，二级醇有较好的效果。NHFH2OHNO2，2002年Mikhail等人探讨了在不同的质子酸做催化条件下低级醇或酯与腈类化合物的反应。研究发现多聚磷酸（PPA）和甲磺酸（TsOH）3，Tse-Lok Ho等全合成中应用Ritter反应在化合物中引入异氰基4，K.V.Emelen 等应用Ritter反应合成三环哌啶酮及其衍生物化合物A、B对NK-1和多巴胺受体均有活性。在构建这类三环结构中，应用分子内Ritter可以很方便的得到。二，路易斯酸催化的Ritter反应及其应用1，2004年，Yves L.Janin 应用三氟化硼乙醚作为酸的Ritter反应成功合成了取代异喹啉类化合物。化合物1是潜在

3、的外周苯并二氮受体配体，在1的基础上，应用Ritter反应进一步合成更具亲电性的系列化合物2。2，Vijay等人以苯乙烯类化合物为底物，将CAN诱导的环二聚反应与Ritter反应想结合，采用一锅法成功合成了1-氨基-4-芳基奈满，这类结构的化合物具有潜在的中枢神经刺激作用，许多该类型的化合物具有抗生素、免疫调节和抗肿瘤活性。如化合物3.这类反应的作用机理如下：三，有机酸参与的Ritter反应Kevin等人以N-氯代糖精作为有机酸和反应物，可以很方便的将烯烃类化合物转化成亲电二胺类化合物。四，小结R1NR4R3R2OHprotic or Lewis acidsolventR1ONHR2R3R4R1NR7R8R6R5protic acidH2OR1ONHR5R6CR7R8HR1=H,1,2,3级烷基，烯基，炔基，芳基，杂环R2=烷基，芳基，杂环R3，R4，R5，R5，R7，R8=H，烷基，芳基Protic acid：硫酸，高氯酸，多聚磷酸，甲酸，甲磺酸Lewis acid：氯化铝，三氟化硼Solvent：醋酸，硫酸，乙酸酐，氯仿，二氯甲烷，正丁醚，硝基苯