分析化学课件第3章.ppt

1、GXQ1GXQ2GXQ3%100epMepeptcMYE设滴定终点(ep)与化学计量点(sp)的pM值之差为pM，即spepMpMpMpMpspepMM10GXQ4YpspepYY10epepepspspspYMMYYMMYepspspepYYMMepspspepYpYpMpMpYpMpMYspMspspKcYMGXQ5epMspMccspMMYMpMptcKE1010spMMYcKMpMYKMpGXQ6%1.0tE22.02.0001.01010MYspMKc610MYspMKcGXQ7GXQ8设pM=0.2，Et=0.3%，由误差公式可得：5)lg(spMMYcK若金属离子无副反应：)lg

2、()lg(lg)lg()lg()()(NYHYspMMYYspMMYspMMYcKcKcK当)()(NYHYspNNYspNNYNYYcKcK1)(GXQ95)lg()lg()lg(spNNYspMMYspMMYcKcKcK5)lg(Kc若在滴定反应中有其他副反应存在，则分别滴定的判别式以条件常数来表示：5)lg(cKGXQ103.6 络合滴定中酸度的控制在以EDTA二钠盐溶液进行络合滴定的过程中，随着络合物的生成，不断有H+释放，使溶液的酸度增大，KMY变小，造成pM突跃减小，同时，络合滴定所用的指示剂的变色点也随pH而变，导致较大误差。因此，在络合滴定中需加入缓冲溶液来控制溶液的pH值。G

3、XQ113.6.1 单一离子络合滴定的适宜酸度控制 M +YMY H+HiY准确滴定的要求准确滴定的要求:6)lg(M,spKC当当CM,sp=0.01826lg6lg,spMMYCKGXQ12MYMYY(H)lglglgKKLY(H)MYMYMYlglglglg8KKKLY(H)lg 例：P114-115GXQ13Y(H)lglglg MYMYKKpH Y(H)MYK 金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高高pH值，值，pHH例：P115GXQ143.6.2 分别滴定的酸度控制在络合滴定中，当有共存离子存在时，溶液酸度的控制较单一离子滴定复杂，但酸度选

4、择的原则是类似的。如果有共存离子存在，当Y(H)Y(N)时，与单独滴定M一样，KMY将随着溶液酸度降低而增大。但是当Y(H)KNYKMY KNYKMY KNY lgK=?pH=?GXQ17YlglglgMYMYKK)()(NYHY)(HYY(1)()(NYHY)(NYY(2)例P117GXQ18GXQ195)lg()lg()lg(NKcKcKNYspMMYspMMY5)lg()lg()lg(spNNXspMMXspMMXcKcKcKGXQ20)()(11LNspNNYNYNYcKNKspNNYcKGXQ21GXQ22GXQ23GXQ24 加入某种氧化剂或还原剂使与N离子发生氧化还原反应，改变其

5、价态，使原价态的N离子浓度降低，从而可选择性滴定M，这种掩蔽方法称为氧化还原掩蔽法。例如 有Fe3+存在时，将其还原为Fe2+，增大lgK，滴定Bi3+等离子的含量。GXQ25直接滴定法直接滴定法：将试样处理成溶液后直接用EDTA标准溶液滴定。GXQ262.2.返滴定法：返滴定法：在被测金属离子的溶液中加入准确过量的EDTA溶液，使被测定金属离子与EDTA完全配位，过量的EDTA再用另一种金属离子的标准溶液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用量，可以计算被滴定金属离子含量。GXQ273.3.置换滴定法置换滴定法 例如,Ag+与EDTA的配合物不稳定(lgKAgY=7.3)，不能用EDTA直接滴定，

6、为此可将要测定的Ag+溶液加入到过量的Ni(CN)42-溶液中，发生以下置换反应：2Ag+Ni(CN)42-Ag(CN)2-+Ni2+再用EDTA滴定置换出的Ni2+GXQ28 4.4.间接滴定法间接滴定法：某些不与EDTA配位或与EDTA生成的配合物不稳定的金属或非金属离子，可以采用间接滴定法测定。例如 钠的测定，将Na+沉淀为酰酸铀锌钠，分出沉淀，洗净并将其溶解，然后用EDTA滴定Zn2+，从而求得式样中Na+的含量。GXQ291.EDTA的配制和标定 先用EDTA二钠盐配成近似浓度，再用标准物标定。标准物质可用标准物质可用CaCO3,MgSO47H2O,ZnO,ZnSO47H2O，纯锌、

7、纯铜等，一般应尽可能使标定方法和测定方法一致。GXQ302.2.水的硬度的测定水的硬度的测定 取一定量的水样，pH调至10，加三乙醇胺和Na2S(或KCN)分别掩蔽Fe3+,Al3+和Cu2+,Zn2+,Pb2+等干扰离子，以铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液滴定，当溶液由酒红色变为纯蓝色为滴定终点。GXQ313.3.钙、镁离子含量的分别测定钙、镁离子含量的分别测定 样品中加入pH为10的氨性缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定Ca2+，Mg2+总量，然后另取部分试液，加入NaOH溶液至pH12，这时Mg2+沉淀为Mg(OH)2被掩蔽,以钙指示剂为指示剂,用EDTA标准溶液滴定Ca2+含量，从Ca2+，Mg2+总量中减去Ca2+的量，可以求得Mg2+的含量。GXQ32%100smcVMwGXQ33作业：P135：19,21