化学需氧量测定—重铬酸钾法课件.ppt

1、水质水质 化学需氧量测定化学需氧量测定日照职业技术学院日照职业技术学院 环境专业环境专业参考资料参考资料地表水和污水监测技术规范地表水和污水监测技术规范（HJ/T 91-2002）水质水质 采样技术指导采样技术指导（HJ 494-2009）水质水质 采样方案设计技术规定（采样方案设计技术规定（HJ495-2009）水质采样水质采样 样品的保存和管理技术规定（样品的保存和管理技术规定（HJ 493-2009）化学需氧量化学需氧量 重铬酸盐法（重铬酸盐法（GB 11914-89）化学需氧量化学需氧量 快速消解分光光度法（快速消解分光光度法（HJ/T 399-2007）高氯废水高氯废水 COD测定测

2、定 氯气校正法（氯气校正法（HJ/T 70-2001）高氯废水高氯废水 COD测定测定 碘化钾碱性高锰酸钾法（碘化钾碱性高锰酸钾法（HJ/T 132-2003）化学需氧量（化学需氧量（COD）英文：英文：chemical oxygen demand 水体中还原性物质进行化学氧化时消耗氧的数水体中还原性物质进行化学氧化时消耗氧的数量，以每升水消耗氧的毫克数表示。量，以每升水消耗氧的毫克数表示。还原性物质：有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚还原性物质：有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等，主要是有机物。铁盐等，主要是有机物。KMnO4与与K2Cr2O7的氧的氧化性孰强孰弱？化性孰强孰弱？IMn与与COD有

3、什么区别？有什么区别？其测定都是在一定条件下进行，反应条件有其测定都是在一定条件下进行，反应条件有何不同？何不同？同一水样的同一水样的IMn与与COD的测定结果一样吗？的测定结果一样吗？测定方法测定方法重铬酸钾法重铬酸钾法 GB11914-89（5700mg/L）快速消解分光光度法快速消解分光光度法 HJ/T 399-2007（15mg/L）高氯废水高氯废水 氯气校正法氯气校正法 HJ/T 70-2001（30mg/L）高氯废水高氯废水 碘化钾碱性高锰酸钾法碘化钾碱性高锰酸钾法 HJ/T 132-2003 （0.2mg/L）GB 11914-89重铬酸钾法测定原理重铬酸钾法测定原理在水样中加入

4、已知量的重铬酸钾溶在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，液，在强酸介质下，在强酸介质下，以银盐为催化以银盐为催化剂，剂，经沸腾回流经沸腾回流2h。以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的量。耗氧的量。2Cr2O72-16H+3C4Cr3+8H2O3CO2 有机物有机物Cr2O72-14H+6Fe2+6Fe3+2Cr3+7H2O剩余剩余消除干扰消除干扰主要干扰：主要干扰：氯化物，加氯化物，加入硫酸汞有效去除；入硫酸汞有效去除；其他干扰：其他干扰：无机还原

5、性无机还原性物质，二价铁盐等物质，二价铁盐等试剂配制试剂配制除另有说明，实验采用符合国家标准的除另有说明，实验采用符合国家标准的分析纯试剂分析纯试剂，用水为蒸馏水或同等纯度的水。用水为蒸馏水或同等纯度的水。1 硫酸汞（硫酸汞（HgSO4）。）。2 硫酸硫酸-硫酸银溶液：于硫酸银溶液：于500ml浓硫酸中加入浓硫酸中加入5g硫酸银硫酸银（Ag2SO4）。放置）。放置12d，不时摇动使其溶解。，不时摇动使其溶解。3 重铬酸钾标准溶液：重铬酸钾标准溶液：l3.1 重铬酸钾标准溶液，重铬酸钾标准溶液，c=0.2500mol/L：预先在：预先在120烘干烘干2h的重铬酸钾的重铬酸钾（JZ或或GR），准确

6、称取，准确称取，溶解定容，摇匀。溶解定容，摇匀。l3.2 重铬酸钾标准溶液，重铬酸钾标准溶液，c=0.02500mol/L：将溶液：将溶液（3.1）准确稀释准确稀释10倍而成。倍而成。试剂配制试剂配制4 硫酸亚铁铵标准溶液硫酸亚铁铵标准溶液：5 试亚铁灵指示剂：试亚铁灵指示剂：6 邻苯二甲酸氢钾标准溶液：邻苯二甲酸氢钾标准溶液：COD理论值为理论值为500mg/L，使用前新配制使用前新配制。4.1 硫酸亚铁铵标准溶液，硫酸亚铁铵标准溶液，c0.1mol/L：临用前用重铬酸钾标准溶液（临用前用重铬酸钾标准溶液（高浓度高浓度）标定。）标定。4.2 硫酸亚铁铵标准溶液，硫酸亚铁铵标准溶液，c0.01

7、mol/L：准确稀释准确稀释10倍而成，临用前用重铬酸钾标准溶液（倍而成，临用前用重铬酸钾标准溶液（低浓低浓度度）标定。）标定。节能加热器节能加热器普通加热回流装置安装普通加热回流装置安装COD加热回流装置安装加热回流装置安装COD浓度初探浓度初探分取分取1/10的样品的样品量和试剂放入试量和试剂放入试管中加热；管中加热；轻轻摇动试管防轻轻摇动试管防止局部过热；止局部过热；观察现象，如橙观察现象，如橙色退去，则需稀色退去，则需稀释样品释样品COD浓度初探浓度初探观察现象观察现象橙黄色很快退去橙黄色很快退去l氧化剂量不够氧化剂量不够l稀释样品，重复，稀释样品，重复，确定稀释比例确定稀释比例COD

8、初探注意事项初探注意事项加热时注意试管口的朝向，防止液体溅出烧伤。加热时注意试管口的朝向，防止液体溅出烧伤。高浓度样品可不改变试剂量，减少取样体积高浓度样品可不改变试剂量，减少取样体积（稀释）的方法（如取（稀释）的方法（如取20分之一）分之一）取样、加氧化剂、催化剂取样、加氧化剂、催化剂回流加热回流加热2小时、记录时间小时、记录时间不同不同COD浓度消解液颜色比较浓度消解液颜色比较快速测定法标准系列快速测定法标准系列无损转移消解液至锥形瓶无损转移消解液至锥形瓶清洗器壁清洗器壁COD滴定调整滴定管液面滴定调整滴定管液面滴定滴定 橙黄色（六价铬）橙黄色（六价铬）黄色渐退黄色渐退 全部蓝绿（三价铬）

9、全部蓝绿（三价铬）滴定终点滴定终点红褐色（硫酸亚铁铵与亚铁灵作用）红褐色（硫酸亚铁铵与亚铁灵作用）滴定终点比较滴定终点比较指示剂不足的现象指示剂不足的现象三价铬颜色持久不变三价铬颜色持久不变操作关键及注意事项操作关键及注意事项本方法主要干扰为氯离子。使用本方法主要干扰为氯离子。使用0.4g硫酸汞络合氯硫酸汞络合氯离子的最高量可达离子的最高量可达40mg，如取用，如取用20.00ml样品，即最样品，即最高可络合高可络合2000mg/L氯离子浓度的样品。若氯离子浓氯离子浓度的样品。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10:1(W/W)

10、。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。定。在特殊情况下，取样量可在在特殊情况下，取样量可在10.0050.00ml范围内，范围内，试剂用量及浓度需进行相应调整。试剂用量及浓度需进行相应调整。操作关键及注意事项操作关键及注意事项对于化学需氧量小于对于化学需氧量小于50mg/L的样品，应改用的样品，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，回滴时用重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.0100mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。硫酸亚铁铵标准溶液。样品加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入样品加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的量的1/2左右为宜。左右为宜。每次测

11、定时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定。每次测定时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定。应同时进行校核实验，如果校核实验结果大于该理应同时进行校核实验，如果校核实验结果大于该理论值的论值的96%，即可认为实验步骤基本上是适当的，即可认为实验步骤基本上是适当的，否则必须找出原因，重做实验。否则必须找出原因，重做实验。硫酸亚铁铵浓度硫酸亚铁铵浓度c1 重铬酸钾标准溶液的浓度，重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；V1重铬酸钾标准溶液的体积，重铬酸钾标准溶液的体积，ml V硫酸亚铁铵标准溶液滴定消耗的体积，硫酸亚铁铵标准溶液滴定消耗的体积，ml VVcc11化学需氧量化学需氧量COD浓度浓度c 硫酸亚铁铵标

12、准溶液的浓度，硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；V2空白消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，空白消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml；V3样品消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，样品消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，ml；V0样品体积，样品体积，ml。03210008)(VVVcCOD?数据应用及评价数据应用及评价平行数据精密度检验；平行数据精密度检验；校核试验准确度检验；校核试验准确度检验；学院中水站污水学院中水站污水COD处理效率；处理效率；对于环境水体，评价属于几类水质，是否能达到对于环境水体，评价属于几类水质，是否能达到质量标准；质量标准；对于污废水，评价是否能达到相应排放标准。对于污废水，

13、评价是否能达到相应排放标准。深入思考深入思考为什么要在冷凝管口加硫酸为什么要在冷凝管口加硫酸-硫酸银？硫酸银？在没有回流之前怎样确定样品是否需要稀释？稀在没有回流之前怎样确定样品是否需要稀释？稀释倍数多少？释倍数多少？IMn与与COD测定都是在一定条件下进行，反应条测定都是在一定条件下进行，反应条件有何不同？件有何不同？深入思考深入思考IMn与与COD有哪些异同点？有哪些异同点？l相同点：反映水中有机物及无机还原性物质的综合相同点：反映水中有机物及无机还原性物质的综合性指标；条件性指标性指标；条件性指标l不同点：不同点：氧化剂不同；氧化剂不同；IMn仅限于地表水、地下水监测；仅限于地表水、地下

14、水监测；COD适用于适用于地表水、地下水地表水、地下水、废水监测；、废水监测；工作任务分解以模拟监测站为单位完成：以模拟监测站为单位完成：监测方案的讨论论证监测方案的讨论论证全站人员全站人员监测方案的实施（注意质量控制）监测方案的实施（注意质量控制）准备工作准备工作条件保障员条件保障员 样品的采集样品的采集采样员采样员 样品预处理、分析测定样品预处理、分析测定化验员化验员 全过程质量控制全过程质量控制质控员、站长质控员、站长数据应用、效果评价数据应用、效果评价全站人员全站人员布置下次工作任务布置下次工作任务校园中水站进出水水质校园中水站进出水水质 氨氮的测定氨氮的测定蒸馏中和滴定法（蒸馏中和滴定法（HJ 537-2009）以模拟监测站为单位以模拟监测站为单位进行资料的查询、收集工作进行资料的查询、收集工作完成监测方案的制定工作完成监测方案的制定工作统计所需仪器、试剂、耗材及其用量统计所需仪器、试剂、耗材及其用量谢谢谢谢大大家！家！