化学试剂及标准品的说明及选择课件.pptx

1、标准品基础知识标准品基础知识第1页/共42页定义定义 标准物质（标准物质（RM）具有一种或多种足够均匀和很好地确定了的特性，用以校准测量仪器、评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。注：一种参考物质可以是纯的或混合的气体、液体或固体。如粘度计校准时使用的水，在量热法中作为热-容校准物的蓝宝石，以及在化学分析中用以校准的溶液。一般我们经常出售的Dr，Cerilliant,Chemservice,cambridge(剑桥)的标准品都属于此类。有证标准物质（有证标准物质（CRM）附有证书的标准（参考）物质，其一种或多种特性值用建立了溯源性的程序确定，使之可溯源到准确复现的表示该特性值的测量单位，而且每

2、个特性值都附有给定置信水平的不确定。如NIST，IRMM标准物质，Sigma网站上查到的CRM标识产品第2页/共42页用途用途 评价化学分析结果的准确度和精密度；校准测量仪器；检查和验证人员的测量过程；用于能力验证实验；在商业贸易中的应用；用于产品、过程质量控制。第3页/共42页用途举例用途举例色谱外标色谱外标 外标法：用待测组分的纯品作对照物质，以对照物质和样品中待测组分的响应信号相比较进行定量的方法称为外标法。此法可分为工作曲线法及外标一点法等。外标法方法简便，不需用校正因子，不论样品中其他组分是否出峰，均可对待测组分定量。但此法的准确性受进样重复性和实验条件稳定性的影响。工作曲线法较为常

3、用。第4页/共42页用途举例用途举例色谱内标色谱内标 内标法是一种间接或相对的校准方法。在分析测定样品中某组分含量时，加入一种内标物质以校谁和消除出于操作条件的波动而对分析结果产生的影响，以提高分析结果的准确度。选一与欲测组分相近但能完全分离的组分做内标物（当然是样品中没有的组分），然后配制欲测组分和内标物的混合标准溶液，进样得相对校正因子。再将内标物加入欲测组分的样品中，进样后测得欲测组分和内标物的定量参数。用内标法公式计算即可。选择内标物有4个要求：1.内标物应是该试样中不存在的纯物质；2.它必须完全溶于试样中，并与试样中各组分的色谱峰能完全分离；3.加入内标物的量应接近于被测组分；4.色

4、谱峰的位置应与被测组分的色谱峰的位置相近，或在几个被测组分色谱峰中间。第5页/共42页标准品的分类标准品的分类(1)按技术特性分类化学成分标准物质(也称为成分量标准物质)这类标准物质具有确定的化学成分，并用技术上正确的方法对其化学成分进行了准确的计量，用于成分分析仪器的校准和分析方法的评价，如金属、地质、环境等化学成分标准物质。物理化学特性标准物质这类标准物质，具有某种良好的物理化学特性，并已经过准确计量，用于物理化学特性计量器具的刻度校准或计量方法的评价，如pH、燃烧热、聚合物分子量标准物质等。工程技术特性标准物质这类标准物质具有某种良好的技术特性并经准确计量，用于工程技术参数和特性计量器具

5、的校准、计量方法的评价及材料或产品技术参数的比较计量，如粒度标准物质、标准橡胶、标准光敏褪色纸等。(2)按学科或专业分类可分为地质学、物理化学等十几类，了Iso采用这种方法汇编了标准物质指南。第6页/共42页相关名词相关名词 均匀性homogeneity以相同的结构或成分存在，并具有一种或多种性能的物料的一种状态。对具有一定规格的样品，不论此标准样品是否取自同一包装（如瓶、包），通过检验，其被测定特性值都落在规定的不确定度范围内，就该标准样品的这一特性而言称为均匀。稳定性stability标准样品在规定的条件下贮存，在规定的时间间隔内，使其描述的性能数值保持在规定的限值范围内的能力。有效期ex

6、piration由研制单位说明并经标准化管理机构确认的日期。指在规定的条件下贮存时，能作为标准样品使用的最终有效日期，它随同标准样品一起提供给使用者。第7页/共42页相关名词相关名词 标准值。certifiedvalue该值为经过技术上有效的程序鉴定，并在证书或随同标准样品所附的其他文件上所确认的数值。参考值uncertifiedvalue该值为标准样品研制单位提出，但未经验证或只确定的数值。不确定度uncertainty测定结果表达式中说明数值范围的那一部分，1.表示真值以给定的概率落在此范围内。准确度accuracy测定值和真值之间的符合程度。实验室间试验interlaboratoryte

7、st对给定物料的样品由多家实验室各自独立地完成的一个或数个值的一系列测定。注：亦可使用其他术语：如：“循环试验”、“协作对比程厂试验”、“协作分析研究试验”第8页/共42页化学成分标准品化学成分标准品 从ISO指南和国标工作导则来看，标准品的特性是：性质均匀：由于标准品是每一批次生产的，从中抽样进行分析定值，再装瓶。所以标准品必须性质均匀，使同一批次的产品在标定的性质和值方面是一致的。只有当这个条件满足时，证书上的数值对客户所使用的产品才是有意义的。定值准确：标准品由于用于做为测量的标准，其特性或值必须是非常准确的。这和一般的试剂是不一样的。试剂的含量定值通常是一个比较宽松的范围，如大于98等

8、。而标准品的含量不仅仅是高，而且生产商对标准品的定值负责，保证标准品的值在证书定值的一定范围以内。因此，标准品的特点不在于含量高，而在于定值准。即使某些标准品由于技术上面的原因纯度较低，如低于90，只要其定值准，仍是合格的标准品。不确定度的范围小。证书：标准品的证书上一般包含需要定值的信息，如化学物质标准品包括含量等。第9页/共42页哪些化学品可以作为标准品使用哪些化学品可以作为标准品使用类型类型厂商厂商特性特性价格价格举例举例备注备注CRM权威机构定值准确，证书详尽，可溯源昂贵NIST,IRMM工程标准物质，基质标准物质药典标准品药典机构无证书，无有效期，符合药典标准比较贵USP,EDQM,

9、BPGMP认证适用严格意义标准品具有ISO等认证的公司定值准确，证书可溯源比较贵Dr,Supelco,Cerilliant,Accustandard,Chemservice一般主推,最常用厂商自定标准品不具备认证的公司有证书，分析项目简单，不可溯源相对便宜，有些不常见化学品Nu-chek,TRC,CIL,CDN,APSC常见产品比严格意义的便宜；或是一些在严格意义标准品中找不到高纯试剂精细化工品和试剂生产可能无证书便宜，包装大TCI,Alfa客户要求不严格第10页/共42页瓶内少量标准品的称量和溶解瓶内少量标准品的称量和溶解 当样品量非常少时，如何从瓶子中获取所有的纯物质？有些标准品由于非常昂

10、贵，厂商只能以非常小的包装提供给客户，如1mg,5mg,10mg等。此时，客户拿到产品时可能会觉得瓶子是空的，这种情况是由于粉末状的物质会分散在瓶壁和盖子上，而液体状物质会在瓶壁形成一层可能看不见的液层。请您按照以下操作来获取瓶内所有产品：1擦拭瓶外壁和盖子，等其晾干。2称量整个瓶子（等到天平读数稳定），记录数据，精确至0.1mg。3用合适的溶剂（能溶解产品并容易挥发）将瓶内的产品转移到容量瓶中。荡洗瓶盖和瓶内壁数次并都转移到此容量瓶中。4中等加热或者氮吹使瓶外壁和内壁干燥。5在同一台天平上称量空瓶连盖的重量，精确至0.1mg。6.两次称量差值即为容量瓶内溶解的产品量。7.用溶剂定容至容量瓶刻

11、度，即可计算所配溶液的浓度。第11页/共42页HPLC级高纯液相色谱溶剂级高纯液相色谱溶剂HPLC试剂具有以下优点：*低紫外吸收*非挥发性物质、游离酸、游离碱和水份含量低*可用于荧光检测forHPLCgradientgrade,forHPLCforliquidchromatographyIsocraticforLC-MSforpreparativechromatographyPrepsolv用途：用于液相色谱（LC）样品制备、LC样品分析、LC-MS分析第12页/共42页农残级试剂具有以下优点：极低的农残背景值（5pg/ml），不挥发性组分极少 GC控制（ECD-PND检测）质量可靠，稳定性高

12、 适用于分析有机氯农药、有机磷农药、多氯联苯（PCBs）及其他用GC/ECD和GC/PND检测的化合物符合各种杀虫剂残留量分析的要求和对低挥发性杂质的要求for(GC)residueanalysisforgaschromatographysuprasolvunisolv用途：用于气相色谱检测（ECD、PND），用于有机氯、有机磷农药，PCBs及其他用GC/ECD和GC/PND检测的化合物农残级试剂农残级试剂第13页/共42页 另外，还有专用于二恶英、呋喃、PCBs等化合物分析用的ENVISOLV试剂（foranalysisofdioxines,furanes,andPCBs）;用于环境中高挥发

13、性氯代烃的气相色谱色谱（ECD）分析、芳香烃的检测（FID）分析用的OEKANAL试剂(forenvironmentanalysis)第14页/共42页光谱纯溶剂具有以下优点：低紫外吸收、低红外吸收 杂质含量低 适用于UV、IR光谱分析forUV-spectroscopyspectrophotometricgradeSPECTRANALforspectroscopyUvasol用途：用于UV、IR光谱分析光谱纯试剂光谱纯试剂第15页/共42页 水分含量低（10ppm;50ppm），有的经分子筛过滤处理anhydrous,99.8%dried(max,0.003%H2O)SeccoSolv用途：

14、有机合成（衍生作用）、DNA-RNA生物合成、格氏反应(金属有机化合物)、寡核苷酸、加氢反应、物理分析（如元素分析前的重结晶动力学反应）等对水分敏感的应用。无水溶剂无水溶剂第16页/共42页 GRgrade，ACSgrade 符合国际标准要求（如ACS，Reag.PhEur,ISO）金属元素杂质含量低（大多是ppm级）用途：优级纯试剂可用于大多数常规实验，这类产品还可应用于生产领域。优级纯试剂优级纯试剂第17页/共42页特纯与合成试剂特纯与合成试剂特纯（extrapure）或者合成（forsynthesis）级别试剂的质量标准能够满足实验室常规溶液的配置或标准化生产使用（药物合成原材料等），通

15、常只检测一些重要应用的参数，比如，纯度、IR参数、水分含量和醚含量以及过氧化物成分。extra pure,purum,for synthesis第18页/共42页半导体等级试剂半导体等级试剂(电子级电子级)MOS级（EL级）：优于美国SEMEC1标准，控制1m颗粒，控制十多个金属元素，单项金属元素杂质控制在100PPb左右 VLSI级：介于EL与UL之间，控制0.5m颗粒，控制三十多个金属元素，单项金属元素杂质控制在10100PPb ULSI级：等同于美国SEMEC7标准，控制0.5、0.3m颗粒，控制三十多个金属元素，单项金属元素杂质控制在10PPb以下 SLSI级：等同于美国SEMEC8标

16、准，控制0.3m颗粒，控制三十多个金属元素，单项金属元素杂质控制在1PPb以下。MOSVLSIULSISLSI金属元素含量逐步递减 适用于半导体生产过程中所有产品的清洗和蚀刻以及痕量金属元素残留分析 Traceselect、Suprapur级，金属元素杂质含量在ppb级别;Traceselectultra、Ultrapur级金属元素杂质含量在ppt级别，符合ppt范围分析的标准第19页/共42页 forNMRspectroscopy 氘代溶剂广泛应用于化学研究领域，对于分析有机物分子结构的重要方法核磁共振波谱法是不可缺少。用途：核磁共振实验可以提供原子同其他分子中的原子的关联信息，包括分子的空

17、间取向、三维空间结构。在蛋白质组学、染色体组学、药物研究领域有广泛的应用。对氘代溶剂有哪些要求？NMR对所用溶剂的氘代度反应很敏感，如用200兆赫光谱，使用氘代度在99.599.8就足够了，如果提高设备的等级，例如用600兆赫光谱，则需要更高氘代度的溶剂。CILSigma-AldrichMerck(市场价对比)NMR核磁共振溶剂第20页/共42页基准试剂：primarystandard,volumetricstandard 基准化合物必须是测试精度范围内的纯物质 基准溶液被用于检验和校准当量溶液、pH缓冲溶液 只有这样的物质才能反映检验测定当量溶液 Merck基准试剂（traceabletoN

18、IST）第21页/共42页 Formicrobiology Culturemedia培养基（Dehydratedculturemedia干粉、PreparedCultureMedia预制平板、药典培养基，荧光显色培养基Chromogenicmedia）培养基添加剂Additives 微生物分析用试剂（Microbiologyreagents:stains,biochemicalidentificationandconfirmationtests）微生物产品微生物产品第22页/共42页生化试剂生化试剂 BioChemika这一品质指标说明产品生物化学应用的适用性，基于此目的，生化相关属性如酶活性

19、、不含重金属或微量酶、蛋白质含量等都明确标示。BioChemikaUltra产品符合以下规定：均值外观、无染色；经溶解度测试为透明溶液；经0.45um膜过滤，无杂质；在生化相关的最大吸收波长处无紫外吸收；在规定的pH值范围。BioChemikaUltraformolecularbiology这类产品另外通过分子生物学应用要求测试，因此不含下酶类：DNA酶、RNA酶；蛋白酶；磷酸酶第23页/共42页衍生化试剂（衍生化试剂（Derivatization reagents）衍生法指借助化学反应将待测组份接上某种特定基团，从而改善其检测灵敏度和分离效果的方法。利用化学衍生反应达到改变化合物特性的目的，

20、使其更适合于特定分析的过程，在仪器分析中被广泛应用。气相色谱：为了增加样品的挥发度或提高检测灵敏度；高效液相色谱：与样品组份进行化学反应，反应的产物有利于色谱检测或分离。紫外光谱：使被测化合物带上特定基团，具有紫外吸收。红外光谱：使被测化合物键合特定基团，具有红外吸收。荧光检测：带上荧光发色基团 衍生化反应的目的：提高样品检测的灵敏度；改善样品混合物的分离度；适合于进一步做结构鉴定，如质谱、红外或核磁共振等。第24页/共42页1.硅烷化试剂（slilyl reagents）BSTFA，可用于盐酸克伦特罗等化合物 BSTFA+1%TMCS，可用于三聚氰胺、莱克多巴胺等化合物衍生化 DMDCS，玻

21、璃器皿、试管衍生化处理2.酰化试剂（acylation reagents）七氟丁酸酐，用于肉类产品激素类化合物衍生化 N-七氟丁酰基咪唑，用于酱油等产品中氯丙醇类化合物衍生化3.烷基化试剂（alkylation reagents）三氟化硼甲醇溶液，可用于C8C24脂肪酸甲酯化 盐酸甲醇溶液，可用于C9以上难甲酯化脂肪酸的衍生化处理第25页/共42页其他衍生化试剂其他衍生化试剂2-硝基苯甲醛 肉类产品中硝基呋喃类化合物衍生化四乙基硼酸钠 有机锡、有机汞化合物衍生化13%15%三氟化硼甲醇溶液 脂肪酸甲酯化偶氮胂K，蛋白质和镍元素含量分光广度测定2,4-二硝基苯肼 醛类化合物衍生化乙酰丙酮 甲醛分

22、光广度法检测丹酰氯，97%鱼类产品生物胺类化合物衍生化变色酸/铬变酸二钠盐 家具中甲醛分光光度检测衍生用第26页/共42页其他级别化学试剂其他级别化学试剂超纯级(puriss+,puriss.p.a):金属元素杂质含量低，杂质含量控制在ppb或ppt水平，适用于无机痕量金属元素分析；合成级(forsynthesis,purum,pure,extrapure):95.0%，满足实验室试验和合成用；工业级(technicalgrade)：80%，实验室和生产阶段的原料和辅料；第27页/共42页食品级(FCC):产品符合美国食品化学法典（FCC)规范和最大杂质含量限制；药典级(BP、USP-NF、P

23、hEur、pHFranc、JP)：符合药典产品分析规定；分子生物学级(formolecularbiology):这类产品保证无酶从而避免了分析过程被干扰，同时这类产品有足够的透明度使之能用于分子生物学中的检测；生化试剂:biochemicalreagent组织学级(histologicalgrade):适用于实验室细胞组织学研究；洁食认证产品(kosherFCC):这类产品通过Kosher洁食认证，可满足清真食品检测以及原辅料的要求蛋白序列测定（BioChemika,forproteinsequenceanalysis）：适用于蛋白测序实验第28页/共42页 液相色谱溶剂：forHPLC,fo

24、rLC-MS,forpreparativechromatography 农残级试剂：forresidueanalysis,forgaschromatography 无水溶剂：anhydrous,driedsolvents 光谱纯溶剂：spectroscopy,forUV,forIR,SPECTRANAL 化学纯RG 分析纯：AR，Analyticalreagent 优级纯试剂：ACS，GRgrade 超纯试剂：puriss+,purissp.a.特纯试剂：extrapure,extrapurum 合成试剂：purum,forsynthesis 电子级/半导体级试剂：semiconductorg

25、rade 核磁共振试剂：forNMRspectroscopy 组织学试剂：histologicalgrade 生化试剂：biotech.grade,BioChemika（Fluka）染色剂：stains 诊断试剂：diagonasticdiagnostics第29页/共42页 气相色谱标准物质：standardforGC 微生物试剂：formicrobiological 薄层色谱用试剂：forTLC(ThinLayerchromatography）浓缩型当量溶液：forpreparationofvolumetricsolutionsconcentratedvolumetricsolutions

26、 即用型当量溶液：volumetricsolution,readytouse pH缓冲溶液：pHbufferstandardsolution 基准试剂：primarystandard,volumetricstandard 电导率标准溶液：forthemeasurementofelectrolyticconductivity,conductivitysolution 色度标准溶液：referencecolorsolution可满足欧洲药典/美国药典中描述棕色、黄色、红色范围内液体颜色的分析结果要求 离子对试剂：forionpairchromatography 清洗剂：detergents 指示剂

27、：indicators（fornon-aqueoustitration）第30页/共42页 认证参考物质：Certifiedreferencematerials可作为一级或二级参考标准物质。原子吸收标准溶液：atomicabsorptionspectrometer(AAS)电感耦合等离子标准溶液：ICP/ICP-MSstandardsolutionplasam 离子色谱标准溶液：Ionicchromatographystandardsolution 元素质量控制标准溶液：Qualitycontrol 基体改良剂：ModifierSolution 促释剂:ReleasingAgentSoluti

28、on 电离缓冲溶液：IonizationBufferSolution第31页/共42页第32页/共42页危险品等级划分危险品等级划分 由于危险品本身的物理以及化学特性，它的整个运输过程中均须在严格的条例和规定下进行。因此船东、航运公司、海关、国际组织等都对相关安全运输制定了多种要求。不同部门之间需要相互协调。所有这些因素都导致复杂的危险品操作。第33页/共42页 IMDGcode（国际海运危险货物规则）它根据危险材料的不同物化特性，将它们进行分类：等级1：爆炸品等级2：气体等级3：易燃液体等级4：易燃固体，易自燃物质，遇水放出易燃气体的物质等级5：氧化剂和有机过氧化物等级6：毒性及感染性物质等

29、级7：放射性物质等级8：腐蚀品等级9：杂类危险物质和物品第34页/共42页第35页/共42页定义定义 标准物质（标准物质（RM）具有一种或多种足够均匀和很好地确定了的特性，用以校准测量仪器、评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。注：一种参考物质可以是纯的或混合的气体、液体或固体。如粘度计校准时使用的水，在量热法中作为热-容校准物的蓝宝石，以及在化学分析中用以校准的溶液。一般我们经常出售的Dr，Cerilliant,Chemservice,cambridge(剑桥)的标准品都属于此类。有证标准物质（有证标准物质（CRM）附有证书的标准（参考）物质，其一种或多种特性值用建立了溯源性的程序确定，使之

30、可溯源到准确复现的表示该特性值的测量单位，而且每个特性值都附有给定置信水平的不确定。如NIST，IRMM标准物质，Sigma网站上查到的CRM标识产品第36页/共42页 GRgrade，ACSgrade 符合国际标准要求（如ACS，Reag.PhEur,ISO）金属元素杂质含量低（大多是ppm级）用途：优级纯试剂可用于大多数常规实验，这类产品还可应用于生产领域。优级纯试剂优级纯试剂第37页/共42页基准试剂：primarystandard,volumetricstandard 基准化合物必须是测试精度范围内的纯物质 基准溶液被用于检验和校准当量溶液、pH缓冲溶液 只有这样的物质才能反映检验测定

31、当量溶液 Merck基准试剂（traceabletoNIST）第38页/共42页基准试剂：primarystandard,volumetricstandard 基准化合物必须是测试精度范围内的纯物质 基准溶液被用于检验和校准当量溶液、pH缓冲溶液 只有这样的物质才能反映检验测定当量溶液 Merck基准试剂（traceabletoNIST）第39页/共42页 气相色谱标准物质：standardforGC 微生物试剂：formicrobiological 薄层色谱用试剂：forTLC(ThinLayerchromatography）浓缩型当量溶液：forpreparationofvolumetri

32、csolutionsconcentratedvolumetricsolutions 即用型当量溶液：volumetricsolution,readytouse pH缓冲溶液：pHbufferstandardsolution 基准试剂：primarystandard,volumetricstandard 电导率标准溶液：forthemeasurementofelectrolyticconductivity,conductivitysolution 色度标准溶液：referencecolorsolution可满足欧洲药典/美国药典中描述棕色、黄色、红色范围内液体颜色的分析结果要求 离子对试剂：forionpairchromatography 清洗剂：detergents 指示剂：indicators（fornon-aqueoustitration）第40页/共42页危险品等级划分危险品等级划分 由于危险品本身的物理以及化学特性，它的整个运输过程中均须在严格的条例和规定下进行。因此船东、航运公司、海关、国际组织等都对相关安全运输制定了多种要求。不同部门之间需要相互协调。所有这些因素都导致复杂的危险品操作。第41页/共42页谢谢您的欣赏！第42页/共42页