石墨烯的应用课讲课件.ppt
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1、2-D graphene1、石墨烯的简介石墨烯的简介2、石墨烯的石墨烯的特性特性3、石墨烯的石墨烯的制备方法制备方法4、石墨烯的表征石墨烯的表征5、石墨烯的石墨烯的应用前景应用前景报告目录报告目录1、简介 2010年年10月月5日,瑞典皇家科学院,将日,瑞典皇家科学院,将2010年诺贝尔物理学奖授予英年诺贝尔物理学奖授予英国曼彻斯特大学国曼彻斯特大学的两位的两位科学家科学家,以表彰他们在石墨烯材料方面的卓越研究以表彰他们在石墨烯材料方面的卓越研究。1、简介 2004年,两位科学家通过使用胶带反复剥离石墨的方法在绝缘基底上获得了年,两位科学家通过使用胶带反复剥离石墨的方法在绝缘基底上获得了单层或
2、少层的石墨烯并研究其电学性能,发现其具有特殊的电子特性以及优异的单层或少层的石墨烯并研究其电学性能,发现其具有特殊的电子特性以及优异的电学、力学、热学和光学性能,从而掀起了石墨烯应用研究的热潮。电学、力学、热学和光学性能,从而掀起了石墨烯应用研究的热潮。1、简介 石墨烯是一种由碳原子以石墨烯是一种由碳原子以sp2杂化连接形成的单原子层二维晶体,其杂化连接形成的单原子层二维晶体,其厚度为厚度为0.335nm,碳原子规整的排列于蜂窝状点阵结构单元之中。电子显,碳原子规整的排列于蜂窝状点阵结构单元之中。电子显微镜下观测的石墨烯片,其碳原子间距仅微镜下观测的石墨烯片,其碳原子间距仅0.142nm。“二
3、维结构二维结构”从想象到现实从想象到现实1、简介 石墨烯可看作是其他维数碳质材料的基本构建模块,它可以被包成石墨烯可看作是其他维数碳质材料的基本构建模块,它可以被包成0D的富勒烯,卷成的富勒烯,卷成1D的碳纳米管或堆叠成的碳纳米管或堆叠成3D的石墨。的石墨。2、特性“最强性能最强性能”有许多有许多最薄最轻载流子迁移率最高电阻率最低强度最大最坚硬导热率最高厚0.335nm,比表面积为2630m2/g室温下为20万cm2/Vs(硅的100倍)约为10-6cm(比铜和银更低)破坏强度:42N/m(结构钢的200倍)30005000W/mK(硅的50倍)2、特性 单层石墨烯的价带与导带相交于布里渊单层
4、石墨烯的价带与导带相交于布里渊区的六个顶点,这些顶点就是狄拉克点。由区的六个顶点,这些顶点就是狄拉克点。由此,我们发现石墨烯是一种特殊能带结构的此,我们发现石墨烯是一种特殊能带结构的零带隙半导体材料。零带隙半导体材料。低电阻率低电阻率高迁移率高迁移率高迁移速度高迁移速度半整数量子霍尔效应半整数量子霍尔效应2.1 电学特性电学特性石墨烯三维能带结构图石墨烯三维能带结构图2.2 力学特性力学特性 2008年,美国哥伦比亚大学两名华裔科年,美国哥伦比亚大学两名华裔科学家研究发现,学家研究发现,GR是至今测量过的强度最大是至今测量过的强度最大的材料,比结构刚的强度要高的材料,比结构刚的强度要高200倍
5、。倍。2013年,该研究团队发现即使是存在缺年,该研究团队发现即使是存在缺陷的陷的GR仍然是目前已知的强度最高的材料。仍然是目前已知的强度最高的材料。完全由缝合晶界组成的石墨烯薄膜能保持超完全由缝合晶界组成的石墨烯薄膜能保持超高强度,这是高强度,这是GR在柔性电子和加强件等领域在柔性电子和加强件等领域大量应用的关键。大量应用的关键。2、特性2.3 热学特性热学特性(1)石墨烯的导热率高达石墨烯的导热率高达5300Wm-1K-1,是铜的,是铜的2倍和硅的倍和硅的50倍;倍;(2)单层石墨烯的导热率与片层宽带、缺陷密度和边缘粗糙度密切相关;单层石墨烯的导热率与片层宽带、缺陷密度和边缘粗糙度密切相关
6、;(3)石墨稀片层沿平面方向导热具有各向异性的特点;石墨稀片层沿平面方向导热具有各向异性的特点;(4)在室温以上,导热率随着温度的增加而逐渐减小。在室温以上,导热率随着温度的增加而逐渐减小。2、特性2.4 光学特性光学特性 2008年,奈尔年,奈尔(Nair)等人发等人发现石墨烯在近红外和可见光波现石墨烯在近红外和可见光波段具有极佳的光透射性。他们段具有极佳的光透射性。他们将悬浮的石墨烯薄膜覆盖在几将悬浮的石墨烯薄膜覆盖在几十个十个m量级的孔洞上,发现单量级的孔洞上,发现单层石墨烯的透光率可达层石墨烯的透光率可达97.7%,而且透光率随着层数的增加呈而且透光率随着层数的增加呈线性减少的趋势。线
7、性减少的趋势。不同层数石墨烯的透射光谱不同层数石墨烯的透射光谱2、特性3、制备方法机械剥离法化学气相沉积法SiC热分解法氧化石墨烯还原法石墨烯制备方法3、制备方法3.1 机械剥离法机械剥离法 机械剥离法,是一种反复在石墨上粘贴并揭下粘合胶带来制备石墨烯的方法,机械剥离法,是一种反复在石墨上粘贴并揭下粘合胶带来制备石墨烯的方法,缺点是很难控制所获得的石墨烯片的大小及层数。而且只能勉强获得数缺点是很难控制所获得的石墨烯片的大小及层数。而且只能勉强获得数mm见方的见方的石墨烯片。其优点是,可以获得采用其他方法时无法实现的极高品质石墨烯片。还石墨烯片。其优点是,可以获得采用其他方法时无法实现的极高品质
8、石墨烯片。还有人指出,有人指出,“正是因为机械剥离法的出现才使石墨烯的分离研究在短时间内取得了正是因为机械剥离法的出现才使石墨烯的分离研究在短时间内取得了进展进展”。3、制备方法3.2 化学气相沉积法化学气相沉积法 另外,制造大面积石墨烯膜也已成为可能。采用的方法是化学气相沉积法。这另外,制造大面积石墨烯膜也已成为可能。采用的方法是化学气相沉积法。这是在真空容器中将甲烷等碳源加热至是在真空容器中将甲烷等碳源加热至1000左右使其分解,然后在左右使其分解,然后在Ni及及Cu等金属等金属箔上形成石墨烯膜的技术。箔上形成石墨烯膜的技术。2010 年年6 月韩国成均馆大学与三星电子等宣布,开发出月韩国
9、成均馆大学与三星电子等宣布,开发出了可制备了可制备30 英寸单层石墨烯膜的制造工艺以及采用这种石墨烯膜的触摸面板,这英寸单层石墨烯膜的制造工艺以及采用这种石墨烯膜的触摸面板,这一消息让石墨烯研究人员及技术人员感到十分吃惊。不过,在一消息让石墨烯研究人员及技术人员感到十分吃惊。不过,在1000高温下采用的高温下采用的工艺只能以分批处理的方式推进,这是该制造工艺的瓶颈。而且这种工艺还存在反工艺只能以分批处理的方式推进,这是该制造工艺的瓶颈。而且这种工艺还存在反复转印的过程中容易混入缺陷及杂质的问题。复转印的过程中容易混入缺陷及杂质的问题。3、制备方法3.3 SiC热分解法热分解法 SiC 基板的热
10、分解法是,将基板的热分解法是,将SiC 基板加热至基板加热至1300左右后除去表面的左右后除去表面的Si,剩余,剩余的的C自发性重新组合形成石墨烯片的工艺。自发性重新组合形成石墨烯片的工艺。IBM 公司公司2010 年年1 月将原来的机械剥离月将原来的机械剥离法改为这种方法制作了石墨烯场效应管。其优点是法改为这种方法制作了石墨烯场效应管。其优点是“不会受原来不会受原来SiC基板上存在的基板上存在的若干凹凸的影响,可像从上面铺设地毯一样形成石墨烯片若干凹凸的影响,可像从上面铺设地毯一样形成石墨烯片”。而其存在的课题。而其存在的课题是,需要非常高的处理温度,石墨烯片的尺寸不易达到数是,需要非常高的
11、处理温度,石墨烯片的尺寸不易达到数m 见方以上,而且很难见方以上,而且很难转印至其他基板,只能使用昂贵的转印至其他基板,只能使用昂贵的SiC 基板。基板。3、制备方法3.4 氧化石墨烯还原法氧化石墨烯还原法 第第4 种制作工艺是三菱气体化学种制作工艺是三菱气体化学2000 年开发的氧化石墨烯法。这种方法首先使年开发的氧化石墨烯法。这种方法首先使石墨粉氧化,然后放入溶液内溶化,在基板上涂上薄薄的一层后再使其还原。目石墨粉氧化,然后放入溶液内溶化,在基板上涂上薄薄的一层后再使其还原。目前,这种方法用于制作大面积透明导电膜以及采用涂布工艺制作的前,这种方法用于制作大面积透明导电膜以及采用涂布工艺制作
12、的薄膜晶体管薄膜晶体管。尽。尽管该工艺的温度较低而且方法简单,但由于采用折叠多个数十管该工艺的温度较低而且方法简单,但由于采用折叠多个数十nm 见方断片的构见方断片的构造,而且不能完全还原,因此存在的课题是很难确保充分的导电性及透明性。造,而且不能完全还原,因此存在的课题是很难确保充分的导电性及透明性。R a m an结果示结果示,1 580 cm-1附近出现的附近出现的 G 峰来源于一阶峰来源于一阶 E 2g声子平面声子平面振动振动,反映材料的对称性和有序度反映材料的对称性和有序度,2 670 cm-1附近的附近的 2D 峰是双声子共峰是双声子共振拉曼峰振拉曼峰,其强度反映石墨烯的堆叠程度其
13、强度反映石墨烯的堆叠程度 ,石墨烯层数越多,石墨烯层数越多,碳原子的碳原子的 sp2振动越强振动越强,G 峰越高峰越高,4、石墨烯的表征4.1拉曼光谱(拉曼光谱(Raman)GR的扫描电镜图像,可以看到的扫描电镜图像,可以看到GR是是二二维网络。维网络。GR的薄片几乎是完的薄片几乎是完全透明的,并被揉成一条卷曲的,波浪状的形状。该片的边缘部分全透明的,并被揉成一条卷曲的,波浪状的形状。该片的边缘部分折叠,以便总降低表面能折叠,以便总降低表面能4.2扫描电子显微镜(扫描电子显微镜(SEM)4、石墨烯的表征4.3透射电子显微镜(透射电子显微镜(TEM)4、石墨烯的表征TEM 分析所获得石墨烯样品的
14、形貌。整体上石墨烯形貌是卷曲的分析所获得石墨烯样品的形貌。整体上石墨烯形貌是卷曲的片状,片状,出现的大量褶皱起伏的片层结构,出现的大量褶皱起伏的片层结构,是为了减少体系的自由是为了减少体系的自由能。在能。在TEM下,可清晰看到石墨烯呈轻纱状半透明片状结构分布,下,可清晰看到石墨烯呈轻纱状半透明片状结构分布,从图中可大致估计石墨烯的层数和大小。从图中可大致估计石墨烯的层数和大小。TEM为石墨烯的一个简为石墨烯的一个简单快速的表征单快速的表征4、石墨烯的表征XRD可用来表征石墨烯的合成过程,对每一步反应进行监控。从图可以看可用来表征石墨烯的合成过程,对每一步反应进行监控。从图可以看到,石墨的(到,
15、石墨的(002)衍射峰在)衍射峰在2=26.7度,对应度,对应d=334pm;而在经过氧化;而在经过氧化后,(后,(002)衍射峰消失不见,同时()衍射峰消失不见,同时(002)衍射峰变强,对应)衍射峰变强,对应2=11.7度度,d=758pm,层间距变大应该是石墨层上引入含氧官能团的缘故,层间距变大应该是石墨层上引入含氧官能团的缘故4.4X射线衍射(射线衍射(XRD)4、石墨烯的表征原子力显微镜是石墨原子力显微镜是石墨 烯片层结构最有力、最直接有效的工具。它可烯片层结构最有力、最直接有效的工具。它可以清晰地反应出石墨烯的大小、厚度等信息。以清晰地反应出石墨烯的大小、厚度等信息。4.5原子力显
16、微镜(原子力显微镜(AFM)4、石墨烯的表征热重热重示差扫描示差扫描 :用于分析温度变化过程中的物理化学变化,如晶型转用于分析温度变化过程中的物理化学变化,如晶型转变、物质含量、相态变化、分解和氧化还原等,研究样品的热失重行为和变、物质含量、相态变化、分解和氧化还原等,研究样品的热失重行为和热量变化。热量变化。低温氮吸附测试低温氮吸附测试 :测定石墨烯的孔结构和比表面积,计算比表面积、孔测定石墨烯的孔结构和比表面积,计算比表面积、孔径大小、孔分布、孔体积等物理参数。径大小、孔分布、孔体积等物理参数。傅里叶变换红外光谱分析(傅里叶变换红外光谱分析(FT-IRFT-IR):用来识别化合物和结构的官
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