之五、固体干燥剂脱水概要课件.ppt
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1、固体干燥剂脱水固体干燥剂脱水 固体表面对临近气体分子存在吸附力,在固体表面可捕固体表面对临近气体分子存在吸附力,在固体表面可捕捉临近的气液分子,这种现象称捉临近的气液分子,这种现象称吸附吸附。其具有吸附。其具有吸附平衡性平衡性和和吸附吸附热效应热效应。吸附平衡性:吸附平衡性:气体与吸附剂接触时,有一部分气体被吸气体与吸附剂接触时,有一部分气体被吸附,同时由于分子热运动,一部分气体脱附,脱附速度随着附,同时由于分子热运动,一部分气体脱附,脱附速度随着吸附气体量的增加而增加,最后在一定温度和压力下吸附和吸附气体量的增加而增加,最后在一定温度和压力下吸附和脱附保持平衡。脱附保持平衡。在平衡条件下,单
2、位质量吸附剂吸附物质的多少,称平在平衡条件下,单位质量吸附剂吸附物质的多少,称平衡吸附量,衡吸附量,简称吸附量。简称吸附量。在气体脱水工业中,吸附量的大小以在气体脱水工业中,吸附量的大小以湿容量湿容量表示,是指表示,是指每每100g100g吸附剂吸附水蒸汽的克数吸附剂吸附水蒸汽的克数。脱水原理脱水原理吸附吸附热效应热效应:气体分子被吸附剂到吸附剂表面时放出的热量气体分子被吸附剂到吸附剂表面时放出的热量成为吸附热,物理吸附是一种表面凝聚现象,由于成为吸附热,物理吸附是一种表面凝聚现象,由于范德华力的作用,降低了气体分子的自由度,因此范德华力的作用,降低了气体分子的自由度,因此水蒸气吸附是放热过程
3、。水蒸气吸附是放热过程。判断分子筛是否失效可看温度是否升高,由判断分子筛是否失效可看温度是否升高,由于气体中水含量较少,吸附放出的热量大量被气体于气体中水含量较少,吸附放出的热量大量被气体带走,故分子筛床层升温带走,故分子筛床层升温1-21-2.脱水原理脱水原理 吸附量的大小与吸附量的大小与温度和温度和压力压力有关。如图,有关。如图,CO2CO2在木炭在木炭上的等温吸附线。可见,吸上的等温吸附线。可见,吸附量随温度的升高而减小,附量随温度的升高而减小,随吸附质在气相中分压的增随吸附质在气相中分压的增大而增大。吸附剂的这种性大而增大。吸附剂的这种性质表明,高压、低温有利于质表明,高压、低温有利于
4、吸附。吸附。根据吸附力的不同,吸附分为根据吸附力的不同,吸附分为化学吸附化学吸附和和物理吸附物理吸附两种。两种。化学吸附:化学吸附:若气体和固体原子间以某种化学键结合、形若气体和固体原子间以某种化学键结合、形成新的物质并以单层分子形式附着于固体表面上,多数为不成新的物质并以单层分子形式附着于固体表面上,多数为不可逆过程。可逆过程。特点:特点:吸附热大,接近于化学反应热。被吸附分子至少会吸附热大,接近于化学反应热。被吸附分子至少会发生变形,可逆性小,这种过程很少用于混合物的分离。发生变形,可逆性小,这种过程很少用于混合物的分离。物理吸附:物理吸附:若气体和固体间依靠范德华力,使若气体和固体间依靠
5、范德华力,使固体表面形成多层被吸附的气体分子,是可逆过程。固体表面形成多层被吸附的气体分子,是可逆过程。逆过程称为再生、活化或脱附。逆过程称为再生、活化或脱附。特点:特点:放热小(冷凝热润湿热),有可逆性,放热小(冷凝热润湿热),有可逆性,增加压力增加压力或或降低温度降低温度有利于吸附;有利于吸附;降低压力降低压力,提高提高温度温度有利于脱附。吸附剂可循环使用。有利于脱附。吸附剂可循环使用。第三节第三节 固体干燥剂脱水固体干燥剂脱水 一、一、吸附剂种类及性能吸附剂种类及性能二、二、吸附、再生过程吸附、再生过程三、三、吸附脱水原理流程吸附脱水原理流程四、四、吸附脱水工艺参数吸附脱水工艺参数五、五
6、、脱水系统操作维护脱水系统操作维护六、六、CNG加气站脱水装置常规类型加气站脱水装置常规类型 天然气脱水过程要求吸附剂应具有以下特性天然气脱水过程要求吸附剂应具有以下特性 必须是多孔性的、具有较大吸附比表面积。用于必须是多孔性的、具有较大吸附比表面积。用于天然气脱水的吸附剂比表面积天然气脱水的吸附剂比表面积般都在般都在500800m2g,比表面积越大,其吸附容量比表面积越大,其吸附容量(或湿容量或湿容量)越大。越大。对流体中的不同组分具有选择性吸附作用,亦即对流体中的不同组分具有选择性吸附作用,亦即对要脱除的组分具有较高的吸附量。对要脱除的组分具有较高的吸附量。具有较高的吸附传质速度,具有较高
7、的吸附传质速度,吸附剂与吸附质一旦吸附剂与吸附质一旦接触就会立即产生吸附现象,接触就会立即产生吸附现象,在瞬间即可达到相间平衡。在瞬间即可达到相间平衡。能简便而经济地再生,且在使用过程中能保持较能简便而经济地再生,且在使用过程中能保持较高的吸附容量,使用寿命长。高的吸附容量,使用寿命长。工业用的吸附剂通常是颗粒状的。为了适应工业应用的要求,吸附剂颗粒在大小、几何形状等方面应具有一定的特性。例如,颗粒大小适度而且均匀,同时具有很高的机械强度以防止破碎和产生粉尘(粉化)等。具有较大的堆积密度。有良好的化学稳定性、热稳定性以及价格使宜、原料充足等。目前,在天然气脱水中主要使用的吸附剂有活性氧化铝、硅
8、胶及分子筛三大类。通常,应根据工艺要求进行经济比较后,选择合适的吸附剂。(一)(一)、吸附剂种类、吸附剂种类 天然气脱水的吸附剂主要有三种:天然气脱水的吸附剂主要有三种:硅胶、活性氧化铝和分子筛。硅胶、活性氧化铝和分子筛。(一)(一)、吸附剂种类、吸附剂种类 1 1、硅胶、硅胶 主要成分为主要成分为SiOSiO2 2,含微量,含微量AlAl2 2O O3 3和水。用于脱水的硅和水。用于脱水的硅胶有粉状、圆柱条状和球状三种,并有细孔(胶有粉状、圆柱条状和球状三种,并有细孔(20204040,600600700m2700m2g g)和粗孔()和粗孔(8080100 100 ,300300500 m
9、500 m2 2g g)之分。之分。硅胶硅胶特点:特点:与液态水接触易炸裂,因此除尽量防止液态水外,通常与液态水接触易炸裂,因此除尽量防止液态水外,通常需要在气体进口处加一层不易为液态水破坏的吸附剂。需要在气体进口处加一层不易为液态水破坏的吸附剂。吸附水蒸气时其量可达到自身质量的吸附水蒸气时其量可达到自身质量的50%50%,即使相对湿度,即使相对湿度60%60%的气流,湿容量可达的气流,湿容量可达24%24%,故使用水含量高的气体脱,故使用水含量高的气体脱水,露点水,露点-60-60。空隙不均匀,选择性不明显,易于为液态烃堵塞。空隙不均匀,选择性不明显,易于为液态烃堵塞。吸水放出大量吸附热,极
10、易破裂产生粉尘。吸水放出大量吸附热,极易破裂产生粉尘。2 2、活性氧化铝、活性氧化铝 主要成分为主要成分为AlAl2 2O O3 3,并含有少量其他金属化合物,并含有少量其他金属化合物(NaNa2 2O O、FeFe2 2O O3 3等)和水。活性氧化铝也有细孔(约等)和水。活性氧化铝也有细孔(约72 72 )和粗孔()和粗孔(120120130 130)之分,商用活性氧化)之分,商用活性氧化铝做成粒径铝做成粒径3 37 mm7 mm的球状和圆柱条状。的球状和圆柱条状。活性氧化铝特点:活性氧化铝特点:再生时消耗热量多,空隙不均匀,选择性差,再生时消耗热量多,空隙不均匀,选择性差,易于为液态烃堵
11、塞易于为液态烃堵塞处理酸性天然气时,氧化铝能促使处理酸性天然气时,氧化铝能促使H H2 2S S与气体与气体生成生成COSCOS。吸附剂加热再生时,吸附床内残留。吸附剂加热再生时,吸附床内残留固态硫,造成堵塞,影响正常脱水。固态硫,造成堵塞,影响正常脱水。处理高含水气体,露点可达处理高含水气体,露点可达-70-70 。3 3、分子筛、分子筛 分子筛是一种人工合成的硅铝酸盐晶体。具有均分子筛是一种人工合成的硅铝酸盐晶体。具有均一孔径,当被吸附分子直径小于分子筛孔径时,才一孔径,当被吸附分子直径小于分子筛孔径时,才能进入孔径内部而被吸附,分子能进入孔径内部而被吸附,分子“筛筛”因其得名。因其得名。
12、其分子式的通式为:其分子式的通式为:SiOSiO2 2分子数与分子数与AlAl2 2O O3 3分子数之比称为分子数之比称为硅铝比硅铝比,在数,在数值上等于值上等于x x。x x值越大值越大热稳定性和耐酸性越好。热稳定性和耐酸性越好。根据硅铝比的不同,分子筛分为三种类型:根据硅铝比的不同,分子筛分为三种类型:A A型(硅铝比为型(硅铝比为2 2),),X X型(硅铝比为型(硅铝比为2.52.5)和)和Y Y型型(硅铝比为(硅铝比为3 36 6)。它们的吸附机理是相同的,。它们的吸附机理是相同的,区别在于晶体结构的内部特征。区别在于晶体结构的内部特征。5A分子筛分子筛4A分子筛分子筛常用分子筛的
13、性能表常用分子筛的性能表选择吸附性:分子筛的孔径小于硅胶和活性氧化铝的分子筛的孔径小于硅胶和活性氧化铝的孔径,只有分子直径小于筛孔直径的气体分孔径,只有分子直径小于筛孔直径的气体分子才能进入筛孔内被吸附,因此分子筛的吸子才能进入筛孔内被吸附,因此分子筛的吸附具有很强的选择性。(水分子直径附具有很强的选择性。(水分子直径2.76-2.76-3.23.2埃)埃)(二)分子筛的吸附特性(二)分子筛的吸附特性优选吸附性:分子筛表面具有大量较强的局部电荷,分子筛表面具有大量较强的局部电荷,为极性物质。因而,对于那些能够进入筛孔内为极性物质。因而,对于那些能够进入筛孔内的分子,其优先吸附其中极性强的分子。
14、水是的分子,其优先吸附其中极性强的分子。水是强极性分子,所以分子筛是干燥脱水的优良吸强极性分子,所以分子筛是干燥脱水的优良吸附剂。附剂。H H2 2ONHONH3 3CHCH3 3OHCHOHCH3 3SHHSHH2 2SCOSCOSCOSCO2 2NN2 2CHCH4 4高效吸附性:分子筛的高效吸附性主要表现在三个方面:低浓度下的吸附 如图,三种吸附剂的湿如图,三种吸附剂的湿容量与相对湿度的关系。容量与相对湿度的关系。可见,可见,相对湿度愈小,湿相对湿度愈小,湿容量愈小。容量愈小。但当相对湿度但当相对湿度较低时分子筛仍有很好的较低时分子筛仍有很好的吸附性能。吸附性能。30不同湿度下几种吸附剂
15、的平衡湿容量不同湿度下几种吸附剂的平衡湿容量 (静态、常温)(静态、常温)动态下的吸附 气 体 流 速 对 吸 附 剂 湿 容 量 的 影 响气 体 流 速 对 吸 附 剂 湿 容 量 的 影 响(0.1MPa,250.1MPa,25,相对湿度,相对湿度50%50%)如图,三种吸附剂的如图,三种吸附剂的湿容量与温度的关系。湿容量与温度的关系。温温度愈高,湿容量愈小度愈高,湿容量愈小;但;但当温度较高时分子筛仍有当温度较高时分子筛仍有很好的吸附性能。很好的吸附性能。高温吸附 分子筛是唯一可用的高温吸附剂。在100 和1.3%相对湿度时,分子筛可吸附15%重量的水分,比相同条件下活性氧化铝的吸水量
16、大10倍;而比硅胶大20倍以上。所以在较高的温度下,分子筛仍能吸附相当数量的水分,而活性氧化铝,特别是硅胶,大大丧失了吸附能力。不同温度下几种吸附剂的平衡湿容量不同温度下几种吸附剂的平衡湿容量高速吸附 分子筛对像水等极性分子在分压或浓度很低时的吸附速率要远远超过硅胶,活性氧化铝。虽然在相对湿度很高时,硅胶的平衡吸水量要高于分子筛,但随着吸附质的线速度的提高,硅胶的吸水率越来越不如分子筛效率高。分子筛在使用寿命长,3-5年。分子筛脱水后,干气水含量可达到分子筛脱水后,干气水含量可达到1ml/m3,即,即0.748mg/m3,露点约,露点约-76.吸附剂的选择通常主要是吸附剂的选择通常主要是考虑价
17、格考虑价格、工艺条件工艺条件和和脱水要求脱水要求等方面:等方面:硅胶与分子筛的价格相差不多(硅胶与分子筛的价格相差不多(1000010000),氧化铝的),氧化铝的价格约为分子筛的一半。价格约为分子筛的一半。硅胶和氧化铝相对湿度愈大,湿容量愈大;相对湿度硅胶和氧化铝相对湿度愈大,湿容量愈大;相对湿度较高时硅胶和氧化铝的湿容量高于分子筛,所以硅胶较高时硅胶和氧化铝的湿容量高于分子筛,所以硅胶和氧化铝适用于气体水含量较大的场合和氧化铝适用于气体水含量较大的场合 。(三)、吸附剂对比和选择(三)、吸附剂对比和选择分子筛在相对湿度较小时有较高湿容量,因此适用于分子筛在相对湿度较小时有较高湿容量,因此适
18、用于气体深度脱水,要求干气露点很低的场合。比如天然气体深度脱水,要求干气露点很低的场合。比如天然气冷凝法轻烃回收之前必须用分子筛脱水。气冷凝法轻烃回收之前必须用分子筛脱水。随温度升高,分子筛湿容量的降低相对较慢,故必须随温度升高,分子筛湿容量的降低相对较慢,故必须在较高温度下脱水时,应采用分子筛。在较高温度下脱水时,应采用分子筛。低压气脱水,宜用硅胶(或氧化铝)与分子筛双层联低压气脱水,宜用硅胶(或氧化铝)与分子筛双层联合脱水。合脱水。二、吸附、再生过程二、吸附、再生过程 如图为吸附床示意图如图为吸附床示意图 。吸附床层从开始吸附到停。吸附床层从开始吸附到停止使用而再生,在吸附过程的不同时期,
19、吸附床层的止使用而再生,在吸附过程的不同时期,吸附床层的吸附情况是不同的。吸附情况是不同的。阴影部分为阴影部分为吸附传质段吸附传质段,吸附剂仍然有吸,吸附剂仍然有吸附脱水作用;附脱水作用;在吸附传质段后边线在吸附传质段后边线BBBB上方的吸附剂已被上方的吸附剂已被水饱和,称水饱和,称饱和吸附段饱和吸附段;在吸附传质段前边线在吸附传质段前边线AAAA下方,吸附剂尚未下方,吸附剂尚未吸附水汽,称吸附水汽,称未吸附段未吸附段。随含水气体不断通过吸附床,吸附传随含水气体不断通过吸附床,吸附传质段不断向下移动,当传质段前边线质段不断向下移动,当传质段前边线AAAA达到床层出口端,即吸附过程转效点达达到床
20、层出口端,即吸附过程转效点达到出口端时,流出床层的气体中,水浓到出口端时,流出床层的气体中,水浓度开始迅速上升。度开始迅速上升。1 1、单组分的吸附过程、单组分的吸附过程 如图,流出吸附床的气体水浓度随时间而变化。开始水浓如图,流出吸附床的气体水浓度随时间而变化。开始水浓度极低,度极低,t tB B时刻水浓度开始增加,最终床出口气体水浓度与进时刻水浓度开始增加,最终床出口气体水浓度与进口相等。口相等。t tB B称为吸附过程的称为吸附过程的转效点转效点,相应的水浓度,相应的水浓度C CB B为为转效点转效点浓度浓度,浓度随时间变化曲线称转效曲线。,浓度随时间变化曲线称转效曲线。为了保证吸附工艺
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