杀菌剂发展史课件.ppt
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- 杀菌剂 发展史 课件
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1、杀菌剂的应用现状及未来发展杀菌剂的应用现状及未来发展一、杀菌剂的发展历史一、杀菌剂的发展历史(1)杀菌剂的发展史,大致可分为四个时期。第一个时期,是指古时期到1882年。该时期主要是以元素硫为主的无机杀菌剂时期,故称之为硫杀菌剂时期。1705年,升汞(HgCl2)开始用于木材防腐和种子消毒。1761年,Schulthess首次将硫酸铜用于防治小麦黑穗病。1802年,Willam Forsyth 首次制备出石灰-硫磺合剂,并应用于防治果树白粉病。一、杀菌剂的发展历史一、杀菌剂的发展历史(2)(2)第二个时期,是指1882年至1934年。这个时期主要应用的杀菌剂是无机铜,所以也称之为铜时期。波尔多
2、液(Bordeaux);无机杀菌剂向有机杀菌剂的过渡时期。一、杀菌剂的发展历史一、杀菌剂的发展历史(3)(3)第三个时期(19341966年),是保护性的有机杀菌剂大量使用时期。1934年,二硫代氨基甲酸衍生物(福美类)的出现。1942年,种子处理剂四氯苯醌,2,3-二氯萘醌。1943年,乙撑双二硫代氨基甲酸衍生物(代森类)。1952年,含有三氯甲硫基(SCCI3)杀菌剂,如克菌丹问世,随后又出现了灭菌丹。抗菌素问世,如稻瘟散、放线菌酮、灰黄霉素、链霉素等。一、杀菌剂的发展历史一、杀菌剂的发展历史(4)(4)第四个时期,1966年到现在。这一时期的特点是内吸性有机杀菌剂的出现和广泛应用。大致又
3、分为三个阶段:(1)探索阶段(1966年以前)。提出了内吸性有机杀菌剂的发展的可能性和问题。8-羟基喹啉盐类、磺胺类和某些抗菌素。(2)突破阶段(19661970年)。以萎锈灵为代表的丁稀酰胺类,以苯菌灵为代表的苯并咪唑类,以甲菌啶、乙菌啶为代表的嘧啶类等。这个时期内吸性杀菌剂大都为上行性的,大都对藻菌纲真菌无效。(3)进展阶段(1970年至今)。进展阶段特点:出现了能防治藻菌纲真菌病害的品种,如甲霜灵、卵菌灵、吡氯灵、霜脲氰等;出现下行和双向内吸性杀菌剂,如吡氯灵(下行)、乙膦铝(双向)等;出现了长效品种,如三唑酮(16周)、甲霜灵(24周);具有手性的内吸性杀菌剂增多,如甲霜灵、三唑醇、多
4、效醇、多效唑、苄氯三唑醇、烯效唑等。涌现出一大批麦角甾醇生物合成抑制剂,如敌灭啶、丙环唑、丙菌灵、三唑酮、三唑醇、烯唑醇等。其中,最引人注目的是三唑类化合物。二、保护性杀菌剂的现状及进展(二、保护性杀菌剂的现状及进展(1 1)(一)无机杀菌剂(一)无机杀菌剂(1)(1)1 1、硫制剂:、硫制剂:硫制剂主要用于多种作物防治白粉病和螨。硫磺胶悬剂和硫可湿性粉剂 石硫合剂 硫的混配制剂:如多硫悬浮剂、硫磺+三唑酮、硫+百菌清 二、保护性杀菌剂的现状及进展二、保护性杀菌剂的现状及进展(1)(1)(一)无机杀菌剂(一)无机杀菌剂(2)(2)2 2、铜制剂:霜霉病。、铜制剂:霜霉病。CuSOCuSO4 4
5、 波尔多液波尔多液 波尔多精波尔多精 氧化亚铜氧化亚铜 氢氧化铜氢氧化铜 其他其他 (见表1)表表1 1 铜制剂的发展历史铜制剂的发展历史 年限 含铜化合物 备注 1880CuSO4无限溶于水,作物不安全;1900波尔多液200倍(含石灰)1940碱式CuSO4500倍(工业化)1960 氧化亚铜500倍氧氯化铜500倍1970氢氧化铜(F1)600倍 可杀得1011980 络氨铜、脂肪酸铜 CuSO4+内吸性杀菌剂 1985氢氧化铜(F2)700倍 可杀得DF1990碱式硫酸铜+代森锰锌科博1995 氢氧化铜+代森锰锌猛杀得DF氢氧化铜(F3)1000倍 可杀得2000DF1997氢氧化铜+
6、内吸性杀菌剂可杀尽1998 氢氧化铜(F4)1000倍 可杀得3000DF氢氧化铜(F5)1000倍 可杀得4000DF 二、保护性杀菌剂的现状及进展二、保护性杀菌剂的现状及进展(2)(2)(二)有机杀菌剂(二)有机杀菌剂(1 1)1 1、二硫代氨基甲酸酯类:、二硫代氨基甲酸酯类:包括两类:代森类;福美类。(1 1)代森类:)代森类:代森锰锌、代森锌、丙森锌(安泰生)、代森锰锌、代森锌、丙森锌(安泰生)、代森铵代森铵 。代森锰锌代森锰锌及其混剂登记防病谱:苹果斑点落叶病、及其混剂登记防病谱:苹果斑点落叶病、马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病、甜椒疫病、葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病、甜椒疫病、葡萄
7、霜霉病、荔枝霜疫霉病、番茄晚疫病、香蕉叶斑病、苹果轮纹病、荔枝霜疫霉病、番茄晚疫病、香蕉叶斑病、苹果轮纹病、番茄早疫病、葡萄白腐病、柑桔溃疡病、梨黑星病、黄番茄早疫病、葡萄白腐病、柑桔溃疡病、梨黑星病、黄瓜白粉病、苹果炭疽病、烟草赤星病、西瓜炭疽病、烟瓜白粉病、苹果炭疽病、烟草赤星病、西瓜炭疽病、烟草黑胫病、白菜霜霉病等。草黑胫病、白菜霜霉病等。表表2 2列出了代森锰锌的不同商品名、生产厂家及列出了代森锰锌的不同商品名、生产厂家及其混配制剂。其混配制剂。表表2 2 代森锰锌及其混配制剂代森锰锌及其混配制剂 序号代森锰锌及其混用组合 商品名生产公司1代森锰锌 大生美国罗门哈斯公司2猛飞灵印度印地
8、菲尔化学公司3喷克美国北美埃尔夫阿托公司4新万生美国国信公司5大生富美国罗门哈斯公司6山德生瑞士诺华公司7速克净美国陶氏益农公司8汉生斯洛代克德梭有限公司9大丰保加利亚农业贸易公司10代森锰锌+霜脲氰克露M美国杜邦公司11代森锰锌+烯酰吗啉安克锰锌德国巴斯夫股份有限公司12代森锰锌+噁霜灵赛得福山德士公司13代森锰锌+波尔多精杀毒矾M8瑞士诺华公司14代森锰锌+乙膦铝科博埃尔夫阿托公司15代森锰锌+腈菌唑乙膦铝锰锌山东大成农药股份有限公司16代森锰锌+甲呋酰胺仙生美国罗门哈斯公司17代森锰锌+famoxadone百德富法国安万特作物科学公司18代森锰锌+甲霜灵易保美国杜邦公司19代森锰锌+霜脲
9、氰雷多米尔-锰锌瑞士诺华(二)有机杀菌剂(二)有机杀菌剂(2 2)(2 2)福美类:)福美类:福美双、福美锌、福美胂。福美双:200多家厂家生产和加工该药剂。混配制剂有:戊菌隆+福美双=苗盛(德国拜耳公司),福美双+萎锈灵=卫福(美国有利来路化学工业公司)、福美双+福美锌,福美双+速克灵,福美双+甲基托布津,福美双+甲霜灵、福美双+代森锰锌、福美双+腈菌唑、福美双+菌核净、福美双+乙霉威。福美双是常见的种子处理剂,与杀虫剂克百威、甲基异柳磷、甲拌磷、涕灭威、辛硫磷等混用也是常见的混配制剂。(二)有机杀菌剂(二)有机杀菌剂(3 3)2 2、酰亚胺类:、酰亚胺类:该类杀菌剂虽然近些年来没有新品种问
10、世,但该类别中的一些品种却是目前生产中的重要杀菌剂。常见品种见表3。表表3 3 常见的酰亚胺类杀菌剂常见的酰亚胺类杀菌剂 药剂 药剂 应用 乙烯菌核剂 (农利灵,vinclolin)各种作物灰霉病,番茄早疫、晚疫病,油菜菌核病,白菜黑斑病。腐霉利 (速克灵,菌核酮,procymidone)用于防治番茄、草莓、黄瓜灰霉病,油菜菌核病,莴苣菌核病等。异菌脲(扑海因,咪唑霉,iprodione)番茄灰霉病、早疫病,苹果斑点落叶病、轮斑病、褐斑病,香蕉轴腐病、冠腐病,油菜菌核病等。菌核净 菜豆茎腐病,灰霉病,菌核病。ClClNCOCCH3CH=CH2 ClClCH3 ONCH3 OClClNOCH3
11、NCONHCHCH3 OClClON(二)有机杀菌剂(二)有机杀菌剂(4 4)3 3、其它、其它 其它常用的保护性杀菌剂还有百菌清、戊菌隆(禾穗宁、防霉灵)。百菌清主要用于防治蔬菜霜霉病、疫病等。戊菌隆用于防治丝核菌引起水稻纹枯病和马铃薯黑痣病。二、内吸性杀菌剂的应用现状二、内吸性杀菌剂的应用现状(一)内吸性杀菌剂的发展过程:(一)内吸性杀菌剂的发展过程:19661966年,最先报道了萎锈灵;年,最先报道了萎锈灵;19671967年,苯来特;年,苯来特;19771977年以前,商品化的品种为有机磷、羟年以前,商品化的品种为有机磷、羟酰替苯胺类、苯并咪唑类、羟基嘧啶类、酰替苯胺类、苯并咪唑类、羟
12、基嘧啶类、哌嗪类、吗啉类等,它们的特点是:哌嗪类、吗啉类等,它们的特点是:19771977年以前,特点是:年以前,特点是:v 药剂被植物内吸后都是在植物体内质外体运转,药剂被植物内吸后都是在植物体内质外体运转,即从下而上单向输导;即从下而上单向输导;v 药剂在木本植物体内的移动性较草本植物差。药剂在木本植物体内的移动性较草本植物差。v 对鞭毛菌引致的病害基本无效。对鞭毛菌引致的病害基本无效。v 这些内吸剂的某些种类,如苯并咪唑类、托布这些内吸剂的某些种类,如苯并咪唑类、托布津类、羟基嘧啶类容易诱致病菌抗药性的产生。津类、羟基嘧啶类容易诱致病菌抗药性的产生。19771977年后年后 ,特点:,特
13、点:甾醇抑制剂出现;找到了向基性输导的品种及双向传导的品种。并扭转了内吸剂不能防治鞭毛菌病害的状况。加强了针对鞭毛菌病害的新内吸剂的研究,出现了对霜、疫霉病效果特效的品种。如普力克、克露。对病原菌抗药性认识不断加深。为延缓病菌抗药性的发展,保护性杀菌剂与内吸杀菌剂混配品种不断涌现。加强了对菌无毒性化合物的研究,出现了影响病菌致病过程的抗穿透化合物,如,三环唑;在提高寄主植物抗病性的研究中,找到了植物后天系统抗病性(Systemic acquired resistance)激活剂CGA245704,并已于1996年以商品名Bion50WG和Unix Bion 63WG分别在德国和瑞士登记使用。(
14、二)传统的内吸性杀菌剂(二)传统的内吸性杀菌剂(1 1)有机磷类:有机磷类:早在1960年人们已经合成了第一个有机磷杀菌剂威菌灵,随后便有稻瘟净(1965年),灭菌磷(1966年)、克瘟散(1967年)和异稻瘟净(1968年)的问世。目前生产中常用的有机磷杀菌剂见表4。表表4 4 常用的有机磷杀菌剂常用的有机磷杀菌剂药剂药剂 结构式结构式 防治病害防治病害 稻瘟净稻瘟净(kitazin)稻瘟病、水稻小粒菌核病、稻瘟病、水稻小粒菌核病、水稻纹枯病、颖枯病、玉水稻纹枯病、颖枯病、玉米大小斑病米大小斑病异稻瘟净异稻瘟净(kitazin-p)稻瘟病稻瘟病乙膦铝乙膦铝(fosetyl-Al,)霜霉病、疫
15、霉病、白粉病、霜霉病、疫霉病、白粉病、菌核病菌核病甲基立枯磷甲基立枯磷(tolclofos-ethyl)丝核菌、禾谷类全蚀病、丝核菌、禾谷类全蚀病、青霉菌、玉米黑粉菌、灰青霉菌、玉米黑粉菌、灰霉菌、核盘菌霉菌、核盘菌C2H5OP S CH2C2H5OOPC2H5OHOO3AlO(CH3)2CHOP S CH2 (CH3)2CHOCH3 O(CH3O2)2PClClO(二)传统的内吸性杀菌剂(二)传统的内吸性杀菌剂(2 2)苯并咪唑类和托布津类:苯并咪唑类和托布津类:20世纪70年代初该两类杀菌剂已广泛应用。从化学结构来看,该两类化合物完全不同,但它们的杀菌谱及作用机理都极为相似。该两类杀菌剂常
16、用品种见表5。表表5 5 苯并咪唑类及托布津类杀菌剂常用品种苯并咪唑类及托布津类杀菌剂常用品种杀菌剂杀菌剂 结构式结构式 防治病害防治病害 多菌灵多菌灵(carbendazim)葡萄孢属、镰刀菌属、葡萄孢属、镰刀菌属、青霉菌、壳针孢菌、核青霉菌、壳针孢菌、核盘菌、黑星病菌、丝核盘菌、黑星病菌、丝核菌等菌等噻菌灵噻菌灵(特克多(特克多,thiabendazole)果品贮存期防腐,草莓果品贮存期防腐,草莓白粉病、灰霉病白粉病、灰霉病 甲基托布津甲基托布津(thiophanate-methyl)同多菌灵同多菌灵 苯菌灵苯菌灵(benomyl)同多菌灵同多菌灵 ONNNHCOCH3 NN NSHNH
17、CSCOOCH3 NHNH CSCOOCH3 NHNNNHCOOCH3 CONH(CH2)3CH3 (三三)具有发展前途的内吸性杀菌剂具有发展前途的内吸性杀菌剂 内吸性杀菌剂已向着靶标更加专一的方向发展。随着蛋白质晶体学、分子生物学以及计算机相关学科的迅速发展,酶和底物相互作用机理的进一步闻明,开始了从分子水平进行合理设计新结构的研究。20世纪80年代,甾醇类抑制剂已成为内吸性杀菌剂开拓的新领域,另外,其它类杀菌剂也呈现出很好的发展势头,其突出特点是:高效,药效远高于传统的内吸杀菌剂;传导性强,一些类别出现了双向传导的特性;杀菌谱广泛。(三三)具有发展前途的内吸性杀菌剂(具有发展前途的内吸性杀
18、菌剂(1 1)甾醇类抑制剂甾醇类抑制剂 甾醇类抑制剂发展十分迅速,并且呈现出很强甾醇类抑制剂发展十分迅速,并且呈现出很强的势头,到目前,已发展为的势头,到目前,已发展为6 6大类:吡啶类、嘧啶类、大类:吡啶类、嘧啶类、咪唑类、哌嗪类、三唑类、吗啉类,近咪唑类、哌嗪类、三唑类、吗啉类,近3030多个品种。多个品种。甾醇类抑制剂的特点:有强的向顶性传导活性甾醇类抑制剂的特点:有强的向顶性传导活性和明显的熏蒸作用;杀菌谱广,除藻状菌和病毒外,和明显的熏蒸作用;杀菌谱广,除藻状菌和病毒外,对子囊菌、担子菌、半知菌都有一定效果;高效,大对子囊菌、担子菌、半知菌都有一定效果;高效,大田用量只为传统保护性杀
19、菌剂的田用量只为传统保护性杀菌剂的10%10%,果树上使用量为,果树上使用量为传统保护剂的传统保护剂的1%1%;药效期长,一般为;药效期长,一般为3636周;部分周;部分品种对双子叶作物有明显的抑制作用,如三唑酮、三唑品种对双子叶作物有明显的抑制作用,如三唑酮、三唑醇、丙环唑。醇、丙环唑。THANK YOUSUCCESS2023-1-2甾醇类抑制剂(甾醇类抑制剂(1 1)三唑类:三唑类:三唑类杀菌剂是甾醇抑制剂中发展三唑类杀菌剂是甾醇抑制剂中发展最早,是以往任何杀菌剂所无法比拟的品种最最早,是以往任何杀菌剂所无法比拟的品种最多的一类。除上述甾醇抑制剂特点外,还具有多的一类。除上述甾醇抑制剂特点
20、外,还具有立体选择性这一特点,即不少化合物的分子具立体选择性这一特点,即不少化合物的分子具有几何异构和光学异构等立体结构,因而不同有几何异构和光学异构等立体结构,因而不同异构体之间表现在抑菌活性方面有很大差异。异构体之间表现在抑菌活性方面有很大差异。其主要品种见表其主要品种见表6 6。表表6 6 三唑类杀菌剂主要品种三唑类杀菌剂主要品种名称 商品名 化学结构式 性能和用途 三唑酮(triadimefon)粉锈宁 百里通 具有向顶性和向基性传导,兼有保护和治疗作用的内吸性杀菌剂。高效、广谱、长效。主要用于防治多种作物的白粉病、锈病和黑穗病 三唑醇(triadimenol)百坦 羟锈宁 高效、广谱
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