不确定度及质量控制课件.ppt
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- 不确定 质量 控制 课件
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1、 (一)(一)质量控制概述质量控制概述质量控制的质量控制的v(1)(1)定义:分析测试质量保证是保证分析测试数据可靠定义:分析测试质量保证是保证分析测试数据可靠性的全部活动。实验室质量控制是质量保证的一个重性的全部活动。实验室质量控制是质量保证的一个重要环节,是保证测试数据可靠的实验室控制方法。要环节,是保证测试数据可靠的实验室控制方法。v(2)(2)目的:是要把测试分析误差控制在容许限度内,保目的:是要把测试分析误差控制在容许限度内,保证测试结果有一定的精密度和准确度,使分析数据在证测试结果有一定的精密度和准确度,使分析数据在给定的置信水平内,有把握达到所要求的质量。给定的置信水平内,有把握
2、达到所要求的质量。v(3)(3)分类:实验室质量控制主要包括两个方面内容:实分类:实验室质量控制主要包括两个方面内容:实验室内质量控制和实验室间质量控制。验室内质量控制和实验室间质量控制。v(4)(4)意义:及时分析质量控制的数据,当发现质量控制意义:及时分析质量控制的数据,当发现质量控制数据将超出预先确定的判据时,应采取有计划的措施数据将超出预先确定的判据时,应采取有计划的措施来纠正出现的问题,同时采取措施防止报告错误的结来纠正出现的问题,同时采取措施防止报告错误的结果。果。2 2、ISO-IEC:ISO-IEC:1702517025检测和校准实验室能力的通用要求检测和校准实验室能力的通用要
3、求中中5.9.1 5.9.1 检测和校准结果质量的保证,实验室应有检测和校准结果质量的保证,实验室应有质量控制质量控制程程 序,以监控检测结果的有效性,这种监控应有计划的进序,以监控检测结果的有效性,这种监控应有计划的进 行并加以评审,包括以下内容:行并加以评审,包括以下内容:a a)定期使用有证标准物质进行监控,开展内部质量控制;)定期使用有证标准物质进行监控,开展内部质量控制;b b)参加实验室间的比对或能力验证计划;)参加实验室间的比对或能力验证计划;c c)利用相同或不同方法进行重复检测或校准;)利用相同或不同方法进行重复检测或校准;d d)对存留物品进行再检测或再校准;)对存留物品进
4、行再检测或再校准;e e)分析一个物品不同特性结果的相关性。)分析一个物品不同特性结果的相关性。5.9.2 5.9.2 应分析应分析质量控制质量控制的数据,当发现的数据,当发现质量控制质量控制数据将超出预数据将超出预 先确定的判据时,应采取有计划的措施来纠正出现的问先确定的判据时,应采取有计划的措施来纠正出现的问 题,并防止报告错误的结果。题,并防止报告错误的结果。3 3、实验室实验室资质认定资质认定评审准则评审准则中中5.7.1 5.7.1 实验室应有实验室应有质量控制质量控制程序和程序和质量控制质量控制计划以监控检测和计划以监控检测和 校准结果的有效性,可包括(但不限于)以下内容:校准结果
5、的有效性,可包括(但不限于)以下内容:a a)定期使用有证标准物质(参考物质)进行监控和或使用)定期使用有证标准物质(参考物质)进行监控和或使用 次级标准物质(参考物质)开展内部质量控制;次级标准物质(参考物质)开展内部质量控制;b b)参加实验室间的比对或能力验证;)参加实验室间的比对或能力验证;c c)使用相同或不同方法进行重复检测或校准;)使用相同或不同方法进行重复检测或校准;d d)对存留物品进行再检测或再校准;)对存留物品进行再检测或再校准;e e)分析一个物品不同特性结果的相关性。)分析一个物品不同特性结果的相关性。5.7.2 5.7.2 实验室应分析实验室应分析质量控制质量控制的
6、数据,当发现的数据,当发现质量控制质量控制数据将数据将 超出预先确定的判断依据时,应采取有计划的措施来纠超出预先确定的判断依据时,应采取有计划的措施来纠 正出现的问题,并防止报告错误的结果。正出现的问题,并防止报告错误的结果。(二)不确定度的概述(二)不确定度的概述(1)(1)定义:定义:不确定度全称测量不确定度,用以表征合理赋予被测量之不确定度全称测量不确定度,用以表征合理赋予被测量之值的分散性,真值所落入范围的大小。值的分散性,真值所落入范围的大小。例如例如:气相色谱法测定白酒中甲醇带有不确定度的结果报告气相色谱法测定白酒中甲醇带有不确定度的结果报告0 0820 0040 0820 006
7、././ABCmg mLCmg mL甲甲醇醇甲甲醇醇(2)(2)意义:意义:用不确定度对测量结果及质量进行评定、表示和比较。用不确定度对测量结果及质量进行评定、表示和比较。不仅是不同学科交流的需要,也是全球市场经济发展不仅是不同学科交流的需要,也是全球市场经济发展的需要。的需要。(3)(3)来源:来源:在不确定度评估过程中,要对整个实验的所有步骤进在不确定度评估过程中,要对整个实验的所有步骤进行讨论,找出不确定度来源,并进行计算,由数据可行讨论,找出不确定度来源,并进行计算,由数据可以清晰得出不确定度分量中起主要作用的因素。以清晰得出不确定度分量中起主要作用的因素。v 找出所有分量:找出所有分
8、量:全部实验过程全部实验过程 取样取样 样品制备样品制备 针对测量系统的标准物质选择针对测量系统的标准物质选择 仪器检定、校准仪器检定、校准 分析测定分析测定 获得数据获得数据 数据处理数据处理 结果表示和必要说明。结果表示和必要说明。等等等等!等等等等!一、不确定度用于表征实验室测试结果的质量一、不确定度用于表征实验室测试结果的质量 二、不确定度用于实验室的质量控制(内和外部)二、不确定度用于实验室的质量控制(内和外部)三、不确定度用于确认新方法和新仪器的可靠性三、不确定度用于确认新方法和新仪器的可靠性 四、不确定度用于确认测试方法的适用性四、不确定度用于确认测试方法的适用性 五、校准结果不
9、确定度用于仪器的合格判定五、校准结果不确定度用于仪器的合格判定4 4、不确定度与质量控制、不确定度与质量控制 1702517025中中5.1.15.1.1 决定实验室检测和决定实验室检测和/或校准为正确性和可靠性的因素或校准为正确性和可靠性的因素 很多,包括:很多,包括:1 1、人员(、人员(5.25.2););2 2、设施和环境条件(、设施和环境条件(5.35.3););3 3、检测和校准方法及方法的确认(、检测和校准方法及方法的确认(5.45.4););4 4、设备(、设备(5.55.5););5 5、测量的溯源性(、测量的溯源性(5.65.6););6 6、抽样;、抽样;7 7、检测和校
10、准物品的处置、检测和校准物品的处置(5.8)(5.8)。5.1.2 5.1.2 上述因素对总的测量不确定度的影响,在上述因素对总的测量不确定度的影响,在(各类)检测之间和(各类)检测之间和(各类各类)校准之间明显不校准之间明显不同。同。实验室在制定检测和校准的方法和程序、实验室在制定检测和校准的方法和程序、培训和考核人员、选择和校准所用设备时,培训和考核人员、选择和校准所用设备时,应考虑到这些因素。应考虑到这些因素。4 4、不确定度与质量控制、不确定度与质量控制例酸碱滴定例酸碱滴定不确定度的评估不确定度的评估例气相色谱法测定涂料苯类含量不例气相色谱法测定涂料苯类含量不确定度评估确定度评估 例酸
11、碱滴定酸碱滴定不确定度的评估不确定度的评估 KHP KHP的质量的质量m mKHPKHP KHP KHP的纯度的纯度P PKHPKHP KHP KHP的摩尔质量的摩尔质量MMKHPKHP 滴定滴定KHPKHP消耗消耗NaOHNaOH溶液的体积溶液的体积 V VT1T1 滴定滴定HClHCl消耗消耗NaOHNaOH溶液的体积溶液的体积 V VT2T2 消耗盐酸体积消耗盐酸体积 V VHCIHCI不确定度分量不确定度分量(一一)酸碱滴定酸碱滴定不确定度分量不确定度分量 222222122222220000363 0000289 00000186 00011 000136 000135000226
12、.relH C lrelK H PrelK H PrelK H PrelTrelTrelH C lu cu mu Pu Mu Vu Vu V(二)合成不确定度的计算(二)合成不确定度的计算不确定度分量所占的比重不确定度分量所占的比重1-1-质量质量KHPKHP2-2-纯度纯度KHPKHP3-V3-VNaOHNaOH滴定滴定KHPKHP4-V4-VNaOHNaOH滴定滴定HCIHCI5-5-摩尔质量摩尔质量KHPKHP6-V6-VHCIHCI 在酸碱滴定不确定度的评估的例子中,有三个分量对合成不确定度在酸碱滴定不确定度的评估的例子中,有三个分量对合成不确定度的影响比较明显,分别是滴定邻苯二甲酸氢
13、钾消耗的的影响比较明显,分别是滴定邻苯二甲酸氢钾消耗的NaOHNaOH的体积、滴定的体积、滴定HCIHCI消耗消耗NaOHNaOH溶液的体积、被溶液的体积、被NaOHNaOH滴定消耗滴定消耗HCIHCI的体积所带来的不确的体积所带来的不确定度,占:定度,占:27.427.4、32.6%32.6%、32.6%32.6%。1.1.V VT2T2 不确定度的影响因素分析不确定度的影响因素分析V VT2T2的的评估评估 mKHPPKHPVT2VT1VHCIMKHPX体积校准体积校准温度校正温度校正人员读数人员读数(1 1)滴定管体积校准带来的不确定度制造商给出滴)滴定管体积校准带来的不确定度制造商给出
14、滴 定管体积的置信区间定管体积的置信区间0.03mL0.03mL,则按矩形分布则按矩形分布 引起的不确定度为:引起的不确定度为:120 01730.03.3TamLu VmLC2.2.V VT2T2的不确定度计算的不确定度计算21220 0511_().niiTxxxu VSmLn2.2.V VT2T2的不确定度计算的不确定度计算420 2 1 1030 0126 (.).VTmL液液体体的的膨膨胀胀系系数数(3 3)温度与校正温度不同引起的不确定度假设有)温度与校正温度不同引起的不确定度假设有33 差异,查得水的膨胀系数为:差异,查得水的膨胀系数为:2.12.11010-4-4/。在。在 p
15、=0.95 p=0.95下,体积变化的区间为:下,体积变化的区间为:则其不确定度为:则其不确定度为:320 009380 004791 96.TmLu VmL2.2.V VT2T2的不确定度计算的不确定度计算 22221222322220 01730 00 004790 045 .51.TTTTu Vu VuVu V V VT2T2的合成不确定度的合成不确定度:2.2.V VT2T2的合成不确定度计算的合成不确定度计算(四)四)V VT2T2各不确定度分量的比重各不确定度分量的比重 影响滴定体积的不确定度则是由:滴定管体积校准、温度校正、影响滴定体积的不确定度则是由:滴定管体积校准、温度校正、
16、人员读数三个分量决定的。人员读数占的分量很大人员读数三个分量决定的。人员读数占的分量很大.(五五)酸碱滴定中的影响测试质量的重点分量剖析酸碱滴定中的影响测试质量的重点分量剖析体积校准体积校准v 体积校准的不确定度分量是根据购买的滴定管体积的体积校准的不确定度分量是根据购买的滴定管体积的置信区间置信区间0.03mL0.03mL来计算的,对滴定体积产生较明显来计算的,对滴定体积产生较明显偏差,偏差,约占约占24.4%24.4%。v 如果实验室使用的滴定管的置信区间更大,则会增加如果实验室使用的滴定管的置信区间更大,则会增加滴定体积的不确定度,由此对结果的不确定度产生较滴定体积的不确定度,由此对结果
17、的不确定度产生较大影响。反之,减小体积校准这个分量,能达到减小大影响。反之,减小体积校准这个分量,能达到减小结果不确定度的目的,结果不确定度的目的,就会提升检测数据的质量就会提升检测数据的质量。v 人员读数的计算是根据人员读数的计算是根据A A类评定由贝塞尔公式计算得类评定由贝塞尔公式计算得到的五次测量的标准偏差,其百分含量占到的五次测量的标准偏差,其百分含量占57.8%57.8%。v 提高人员技术水平,或者增加测定次数,减小测定结提高人员技术水平,或者增加测定次数,减小测定结果的标准偏差,可以减小结果的不确定度,可以更好果的标准偏差,可以减小结果的不确定度,可以更好的对样品的质量加以控制。的
18、对样品的质量加以控制。v 温度校准带来的不确定度的计算是该实验室有温度校准带来的不确定度的计算是该实验室有3 3差异,差异,计算出的不确定度分量占总数的计算出的不确定度分量占总数的17.8%17.8%。v 控制实验室环境温度,使其在很小的范围波动,可以控制实验室环境温度,使其在很小的范围波动,可以减小这个不确定度分量,使结果不确定度更小,使结减小这个不确定度分量,使结果不确定度更小,使结果更精确,果更精确,可以提高分析测试质量。可以提高分析测试质量。(4)(4)小结小结v 在酸碱滴定过程中在酸碱滴定过程中,各个操作步骤的不确定度都不同的各个操作步骤的不确定度都不同的程度的对结果的合成不确定度有
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