六章-搅拌聚合釜(二)课件.ppt
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- 搅拌 聚合 课件
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1、(Part Two)1 1.Perry,R.H.and Chilton,C.H:“Chemical Engineerings,Handbook”,5th Ed.New York McGraw.Hill,19732.Kirk-Othmer:“Encyclopedia of Chemical Technology”,2nd Ed.,Vol.13.Jhon Wiley&Sons,19673.徐波,孙彤等.改善搪瓷釜传热性能的途径.辽宁工学院学报,2001,21(6):63642Wilfred W.Smulders Macromolecular Architecture in Aqueous Disp
2、ersions-living free-radical polymerization in emulsion 3聚合过程的传热问题聚合过程的传热问题搅拌聚合釜传热方式的工程分析搅拌聚合釜传热方式的工程分析搅拌聚合釜的传热计算搅拌聚合釜的传热计算搅拌聚合釜的传质过程搅拌聚合釜的传质过程搅拌聚合釜的设计搅拌聚合釜的设计搅拌聚合釜的热稳定性搅拌聚合釜的热稳定性螺旋板式换热器4 5聚合反应速率在反应进行过程中通常是变 化的,受引发剂浓度和单体 浓度变化的影响;整个聚合过程中,聚合热 不 是均匀放出的,在反应速率 最高时,放热量也最大,可达 平均值的两三倍,达到了 “转化率-时间”曲线的峰值。6781.
3、聚合釜具有足够大的传热面积,这是设计聚合釜时一定要妥善解决的问题。2.在工艺上和聚合釜的操作上,可以采取适当的措施,尽量使峰值降低,使转化率 时间曲线变得平坦一些。【不锈钢反应锅】9采用复合引发剂,在某些情况下向聚合釜中注入冷水,分批操作-分批加入单体和引发剂,连续多釜操作-逐渐加入单体和引发剂,在聚合过程的初期还需要解决另一种 传热问题,为使聚合产物的分子量分 布窄一些,要尽快将釜内物料温度升高 到聚合温度,这是也要求达到相当高的 传热温度。【不锈钢反应锅】10 聚合反应对传热装置的要求:传热速率高,结构简单,表面平坦、光滑,不易结垢,便于清洗,一般采用间接传热方式:夹套传热气相釜外循环热交
4、换,气相釜外循环热交换,液相釜外循环液相釜外循环热交换热交换1112热量,传热任务量消耗温差,操作过程中的能总包传热系数,资费用传热面积,意味设备投传热的基本方程QtKAtKAQmm当 Q 一定时,提高 K,可以降低A 或 tm 的数值,K 的倒数是传热阻力,在聚合反应中,最严重的传热阻力是附着在聚合釜内壁上的树脂结成的垢层。13延缓结垢 尽可能提高聚合釜内壁的光洁度,并在釜壁涂复阻垢剂;提高夹套内传热介质的薄膜给热系数 在夹套中安装螺旋导流板以提高传热介质在夹套内的流速,一般可自500增至1500-2000 Kcal/(m2)(h)(oc);安装扰流喷嘴部分传热介质从喷嘴喷入夹套,可以使传热
5、介质处于高度湍流状态,从而提高薄膜给热系数。14传热速率正比于传热面积,而传热面积是设备所决定的;设备形式对传热面积有影响,同样容积的设备,长径比不同,单位容积所具有的表面积不同。因此,不同容积的聚合釜,在设计时应考虑不同的长径比。列管冷凝器按材质分为碳钢列管冷凝、不锈钢列管式冷凝器和碳钢 与不锈钢混合列管式冷凝三种,按形式分为固定管板式、浮头式、U型管式换热器,按结构分为单管程、双管程和多管程。传热面积0.5-500m2,可根据用户需要定制。15 常用热源电容易获得高温,使用和控制温度方便,不污染环境,比较安全,但费用较高。蒸汽加热温度在90-260oC,是一种无毒安全的载热体,燃料热能的利
6、用率可达70-75%。将电能转化为热能有以下几种方法:16电阻加热可用电热丝或电热棒通过辐射和对流直接使工作空间加热,也可以用它加热空气或液体载热体,再由载热体加热工作对象,这样可以使加热温度比较均匀,也有利用设备本身的电组进行加热的。电感加热利用导体在交变磁场中发热的原理进行加热,交变磁场由交变电流产生,频率为50-1000周,温度可高达3000oC.17 介电加热用于加热非导体的一些材料.交变电场的频率为1-200兆周,电压2000-1000V/25.4mm(工件厚度),加热设备的功率有达100KW.微波加热即频率更高的介电加热,常用的两个频率为915和2450,加热介电材料,效率高.远红
7、外加热波长短于微波,能很好吸收原红外线的能量.电弧(等离子体)加热电压250V,容量250-1000kVA,当加热温度高达3500oC时,电弧炉是最经济的设备.【蒸汽加热导热油循环加热反应锅】18几种常用的冷冻方法工业水温度随地区季节而变,冷冻水,50C 左右;冷冻盐水,温度更低;液氨在一个大气压下,沸点约-29oC.氟里昂在一个大气压下,沸点约-25.5oC.乙烯沸点约-99oC.在工业上,从经济角度考虑,常采用分级冷却的方法,如可采用三级热交换冷却.1920000000()1()11()()()()iiiiiiiiwwiwiwQK A ttttKAArAArAAA 传热速率方程式载热体的温
8、度(外侧)过程加工流体的温度(内侧)总包传热系数内侧给热系数,外侧给热系数釜壁导热系数,釜壁厚度传热内壁表面积,釜壁面积对数平均值传热外壁表面积210000111()()()()iiiiwwiwiKAArAArAA总包传热系数:薄膜给热系数:内侧,外侧导热系数:釜壁,釜壁厚度:传热表面积:内壁;外壁;,.iiiK对的影响即对传热速率的影响通常起控制作用的大小在很大程度上受搅拌的影响折流杆换热器折流杆换热器22 内侧薄膜给热系数 的大小受搅拌作用的影响,Nusselt 准数包含 ,iii/NuND)N()N(aNPrReNu【外盘半管式加热不锈钢反外盘半管式加热不锈钢反 应釜应釜(300L-15
9、000L)】2/31/3对于有挡板的釜,在湍流搅拌下,i23时测得当系式器夹套釜传热的基本关下式是采用透平式搅拌1T/Z,3/1T/D)()C()ND(74.0)T(14.0w33.0p66.02i(6-5)24用用悬浮聚合法生产聚氯乙烯,试求在聚合转化率达到高峰悬浮聚合法生产聚氯乙烯,试求在聚合转化率达到高峰时,搅拌釜夹套中通入冷却水的温度?有关数据见表时,搅拌釜夹套中通入冷却水的温度?有关数据见表6-5。符号符号说明说明单位单位数值数值AWCRRRHRKtR夹套传热面积夹套传热面积单体进料量单体进料量 VRvM总转化率总转化率总反应时间总反应时间高峰转化率高峰转化率/平均转化率平均转化率聚
10、合热聚合热总包传热系数总包传热系数反应温度反应温度m2kg/m3批批-1h/批批-kcal/kgkcal/h m2 0C0C26.944000.9122.673662685025解解:1.作作“转化率转化率-聚合聚合时间时间”和和“转化速转化速率率-聚合时间聚合时间”曲线曲线:如图如图6-8所示。所示。2.当聚合温度为当聚合温度为 50 0C时,计算最高转时,计算最高转化率时所要求的冷化率时所要求的冷却水温度却水温度 tc。26符符号号说明说明单位单位数值数值AWCRRRHRKtR夹套传热面积夹套传热面积单体进料量单体进料量 VRvM总转化率总转化率总反应时间总反应时间高峰转化率高峰转化率/平
11、均转化率平均转化率聚合热聚合热总包传热系数总包传热系数反应温度反应温度m2kg/m3批批-1h/批批-kcal/kgkcal/h m2 0C0C26.944000.9122.6736626850解解:3.每批生产的每批生产的PVC:P=W CR =44000.9=3980 kg/批批平均生产率平均生产率:P/R=3980/12=332 kg/h4.聚合过程中平均放热量聚合过程中平均放热量:Qav=(P/R)HR =332366=122000 kcal/h聚合反应高峰放热量聚合反应高峰放热量:Qp=RQav =2.67122000 =328000 kcal/h 27解解:5.转化率达高峰时传热所
12、要求的温差转化率达高峰时传热所要求的温差:tp=tR tc=Qp/AK =328000/(26.9)(268)=45.5 0C 6.转化率达高峰时所要求的冷却水温度转化率达高峰时所要求的冷却水温度:tc=tR-tp=50-45.5=4.5 0C符号符号说明说明单位单位数值数值AWCRRRHRKtR夹套传热面积夹套传热面积单体进料量单体进料量 VRvM总转化率总转化率总反应时间总反应时间高峰转化率高峰转化率/平均转化率平均转化率聚合热聚合热总包传热系数总包传热系数反应温度反应温度m2kg/m3批批-1h/批批-kcal/kgkcal/h m2 0C0C26.944000.9122.6736626
13、85000()/328000/(26.9)(268)45.5iiiiipRcpQK A ttK A ttttQAKC传热速率方程式28搅拌容器中的分散过程影响分散相粒度(剪切力)大小的因素影响分散相粒度(剪切力)大小的因素:搅拌设备的几何形状,搅拌器的形式和大小,搅拌器的转速;“一级涡流”-当搅拌作用使流体发生湍流时,表现为速度和压力的涨落,涨落的“波长”与主流的尺度具有相同的数量级,称为“一级涡流”。【不饱和聚酯树脂设备】Kolmogoroff 认为,比一级涡流小得认为,比一级涡流小得多的小涡流,统计地与大涡流无关,多的小涡流,统计地与大涡流无关,即存在各向同性的湍流。即存在各向同性的湍流。
14、293022/32/32/31()();(),/poscccP DPduCVVPV是 单 位 体 积 流 体 中 输 入 功 率2/30.60.20.4/,()(/)w ew epppccpcNNDDP DVDPV如果对于一定的搅拌设备,取为常数,:均方值具有下面的关系伯启勒得出速度涨落的,为一级涡流的尺度内在涡流场中,在距离)L,1dL(d31为分散相的体积分数拌器中,在有挡板,四叶浆式搅)为常数在放大工作中,(代入上式,得将,75.05.2f)N(fDD)N(DD,V/D)VD(N)N(DD,/DN)N()N(,DN/PNd/wedp5/3wep35/235/2p/wepc32wewec5
15、3p531153111【多功能分散反应釜】3233.ND,)ND(DDD)91(f,3/1T/D)75.31(f,3/2T/D,)N(f06.0DD-Calderbank2.14.0pHH6.0weHp顶端线速度主要取决于叶轮浆叶的撞合时,分散相的粒径也就是说分散相不发生趋于零时,由此可知,当)六叶透平式叶轮()对于四叶浆式叶轮(液分散的影响,得到对液形状研究了搅拌器叶轮几何34 关于液关于液-液分散的一般结论,在很大程度上可以运用于气液分散的一般结论,在很大程度上可以运用于气体在液相中的分散,下面两个式子是透平式搅拌器及浆式搅体在液相中的分散,下面两个式子是透平式搅拌器及浆式搅拌器用于气体在
16、液相中的分散,分散相大小和搅拌装置几个拌器用于气体在液相中的分散,分散相大小和搅拌装置几个物理量之间的关系式:物理量之间的关系式:透平式搅拌器:透平式搅拌器:浆式搅拌器:浆式搅拌器:容器直径液位,Th),Th)(D1)(ND1(D)Th)(ND1(D6/13/1p2/1pU型管换热器型管换热器35特点:仅仅是物理过程,如气体、固体或液体在液体中仅仅是物理过程,如气体、固体或液体在液体中 扩散和溶解;有的则伴随着化学过程。扩散和溶解;有的则伴随着化学过程。如果化学过程的速率大于物理的扩散过程,则扩散过程的速率将对传质的总包速率起控制作用,就有必要研究如何提高扩散过程的速率。SUS316L换热器换
17、热器 36固体颗粒悬浮在液体中,发生溶解或起化学反应,固-液相间发生传质过程,传质速率:)N,N(fN,D/DKNSherwooda)XX(aKMScReshABLshvLsvL准数为:与传质过程关联的与搅拌无关,质有效面积当固体完全悬浮时,传3/1Sc2/1Resh2/1Sc2/1Resh)N()N(552.00.2N)N()N(13.1NFroesslingHigbie两个传质关系式:得出气泡或固体球粒的和37讨论了搅拌分散过程和传质过程的关系,弄清搅拌器的尺寸、转速、搅拌体系单位体积中的功耗,和分散相的颗粒直径与传质速率的关系,从而在分析和设计搅拌聚合釜时能够作出合理的选择。可以得到这样
18、的概念,w提高搅拌的剧烈程度,理论上-固然可以提高薄膜传质系数,但和搅拌对薄膜传热系数的影响一样,实际上-当达到一定的分散、悬浮之后,为了增大薄膜传质系数如采取再提高搅拌速度的办法,将只是无谓地增加功率消耗而已。38线。线和中的一般可得到如图的函数,度都表示为仅仅是反应温和若将,右边记作将上式的左边记作得两式中的为总包传热系数,消去为聚合釜容积,为反应热,为反应速度,为聚合釜传热面积,为反应液体积流量,:的物料衡算与热量衡算系,写出假设聚合体系是定容体rcrcrc0vc0pvMMvMc0pvM0vqq176tqqqqxMQF)tt(KA)tt(CFrKVQrAFVQr)tt(KA)tt(CFV
19、rxMF39(1/)()/(1/)()/()/,M/()/MpMcpMpMcdV dM VdrV d CVtdQrKA ttVCVddrCdt dQr KA ttV对于分批操作的聚合釜,也必须正确选择传热方式才能有效地控制反应温度,否则会发生在某一段时间内反应温度急剧上升而失去控制。设在某一时间间隔内对单体作物料衡算和热量衡算假定聚合体系为定容体系,则均为常数,上面两个式子可简化为稳2/2.87cmcKARTQr VE态操作条件也可用下式做粗略估计40对于在稳态下操作的定容体系,物料衡算式可写作对于在稳态下操作的定容体系,物料衡算式可写作即为稳定操作点。然两线的交点作图通常为一曲线,显对的函数
20、,也是度在一定温度下,反应速作图,得一直线,将上式左边对xxrxrxM)/1(MM041操作:搅拌聚合釜有用于连续操作,有用于间歇(分批)操作。讨论分批操作的操作和控制问题:生产周期:生产周期:排空、投料、升温、聚合、回收、单体、出料、清釜等。42生产线1进料单元过程计算机聚合釜单元操作计算机单元操作计算机聚合釜分离及提纯分离及提纯并批生产速率聚合务质量生产线11进料图6-19 聚合过程计算机控制的简单示意43聚合釜的生产率:以每立方米釜的容积每小时生产多少公 斤树脂来表示。连续操作的设备,只要知道加料速率及聚合转化率,就可以计算设备的生产能力。分批操作的设备,知道一个生产周期的产量Y,周期的
21、时间 ,设备的容积V,则生产率等于Y/V/(h)(m3).就分批操作的搅拌聚合釜来说,要提高生产率,主要是设法缩短生产一批产品的生产周期。44表表6-8 分批操作聚合釜的生产能力分批操作聚合釜的生产能力45为了缩短生产周期,首先可以设法缩短辅助时间,例如采取有效的阻垢措施,做到聚合若干釜才清洗一次釜,就可以显著地提高聚合釜的生产率。另一方面,采用活性高的引发剂,也可以缩短聚合时间。当前有采用复合引发剂的方法,既缩短时间又使聚和热释放比较均匀,以有利于聚合温度的控制。William指数法则:设备的投资额和设备的面积成正比.即和体积的2/3次方成正比.46由此,工厂的投资费用与生产能力的0.7次方
22、成正比.还可以把单位产量的设备费写作V2/3=V-1/3=L-1,即单位产量的设备费与设备的“代表长度”成正比,代表长度可以认为是设备的直径.这也说明设备愈大,单位产量的设备投资费用愈低.47聚苯乙烯年产量10000T每年生产时间7800h(325天)稀释剂甲苯,在反应液中含量为12%(重量)最终聚合率设反应液中最终含聚合物70%(质量),聚合率 X=0.70/(1-0.12)=0.79548聚苯乙烯年产量10000T每年生产时间7800h(325天)稀释剂甲苯,在反应液中含量为12%(重量)最终聚合率设反应液中最终含聚合物70%(质量),聚合率 X=0.70/(1-0.12)=0.795聚合
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