塑料老化性能测试概述(-61张)课件.ppt
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- 塑料 老化 性能 测试 概述 61 课件
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1、第七章第七章 老化性能测试老化性能测试第一节第一节 概述概述一、塑料老化的特征一、塑料老化的特征v塑料在加工、储存和使用过程中受环境长期影响,在热、光、塑料在加工、储存和使用过程中受环境长期影响,在热、光、高能辐射、机械应力、超声波、化学药品及微生物等作用下,高能辐射、机械应力、超声波、化学药品及微生物等作用下,引起化学结构的破坏,致使其物理、化学性质和机械性能变引起化学结构的破坏,致使其物理、化学性质和机械性能变坏的现象称为坏的现象称为“老化老化”。v塑料老化归纳起来有以下四种变化情况塑料老化归纳起来有以下四种变化情况:v(1 1)外观变化)外观变化v(2 2)物理性质变化)物理性质变化v(
2、3 3)力学性能变化)力学性能变化v(4 4)电性能变化)电性能变化二、塑料老化的机理二、塑料老化的机理v老化主要有老化主要有化学老化化学老化和和物理老化物理老化。v化学老化化学老化是聚合物分子结构变化的结果是聚合物分子结构变化的结果,所谓的化学老化所谓的化学老化是一种不可逆的化学反应,是高分子材料分子结构变化是一种不可逆的化学反应,是高分子材料分子结构变化的结果,如塑料的脆化、橡皮的龟裂。的结果,如塑料的脆化、橡皮的龟裂。v物理老化物理老化是玻璃态高分子材料通过小区域链段的布朗运是玻璃态高分子材料通过小区域链段的布朗运动使其凝聚态结构从非平衡态向平衡态过渡,从而使得动使其凝聚态结构从非平衡态
3、向平衡态过渡,从而使得材料的物理、力学性能发生变化的现象。材料的物理、力学性能发生变化的现象。v1热降解热降解 v含有活泼侧基的高聚物在热的作用下,易发生侧基脱离含有活泼侧基的高聚物在热的作用下,易发生侧基脱离主链的反应,并引起主链结构变化,这类反应称为侧基主链的反应,并引起主链结构变化,这类反应称为侧基脱除反应。脱除反应。v聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯等高聚物的热降解聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯等高聚物的热降解反应,都易发生侧基脱除反应,使大分子链出现不饱和反应,都易发生侧基脱除反应,使大分子链出现不饱和键。键。v高聚物在热的作用下大分子主链也可断裂,发生热降解高聚物在热的作用下大分
4、子主链也可断裂,发生热降解反应。反应。v如甲基丙烯酸甲酯在如甲基丙烯酸甲酯在270氮气中热裂解,工业上采用此氮气中热裂解,工业上采用此方法回收废旧有机玻璃单体。方法回收废旧有机玻璃单体。v2 2氧化降解氧化降解v当高聚物在生产、储存、使用过程中,会与空气中的氧发生当高聚物在生产、储存、使用过程中,会与空气中的氧发生反应,发生高聚物的氧化降解,这是高聚物发生老化的主要反应,发生高聚物的氧化降解,这是高聚物发生老化的主要原因。原因。v氧化降解过程使塑料的分子量降低,并产生醛、酮、酸等氧氧化降解过程使塑料的分子量降低,并产生醛、酮、酸等氧化产物,对氧化作用较稳定的高聚物有化产物,对氧化作用较稳定的高
5、聚物有等,对氧化作用不稳定的高聚物有等,对氧化作用不稳定的高聚物有等。等。v3 3光降解光降解v紫外光老化是最常见的致老化因素之一;紫外光老化是最常见的致老化因素之一;v大分子链结构中含有羟基或双键时最容易引起光降解反应;大分子链结构中含有羟基或双键时最容易引起光降解反应;v饱和烃类高聚物由于在热加工和长期存放、使用过程中容易饱和烃类高聚物由于在热加工和长期存放、使用过程中容易形成羟基、过氧化氢或双键,因而其光稳定性较差。形成羟基、过氧化氢或双键,因而其光稳定性较差。v如涤纶(如涤纶(PET)光降解产物为)光降解产物为CO、H2、CH4。v波长小于波长小于330nm时,时,PP比比LDPE敏感
6、;敏感;v波长大于波长大于330nm时,时,LDPE比比PP敏感。敏感。三、影响塑料老化的主要原因三、影响塑料老化的主要原因v引起塑料老化的原因主要有二大类:引起塑料老化的原因主要有二大类:v一是外在因素:一是外在因素:v主要有包括热、光、高能辐射、机械应力等物理因素,主要有包括热、光、高能辐射、机械应力等物理因素,氧、臭氧、水、酸、碱等化学因素,及生物因素。氧、臭氧、水、酸、碱等化学因素,及生物因素。v二是内在因素:二是内在因素:v1.1.内在因素有:内在因素有:v(1 1)聚合物的化学结构)聚合物的化学结构 v(2 2)物理形态及立体规整性)物理形态及立体规整性v(3 3)分子量及其分布)
7、分子量及其分布 v2 2外部因素外部因素v(1 1)辐射)辐射v(2 2)氧)氧v(3 3)臭氧)臭氧v(4 4)热)热v(5 5)水分)水分v(6 6)机械应力)机械应力v(7 7)其它)其它四、老化性能测试基本原理和评价方法四、老化性能测试基本原理和评价方法v1 1自然曝露试验方法自然曝露试验方法 v自然大气老化测试自然大气老化测试是研究塑料受自然气候条件作用的老化试是研究塑料受自然气候条件作用的老化试验方法,它是将试样暴露于户外气候环境中受各种气候因素验方法,它是将试样暴露于户外气候环境中受各种气候因素综合作用的老化实验方法,通过测试暴露前后性能的变化以综合作用的老化实验方法,通过测试暴
8、露前后性能的变化以评定材料的耐老化性能。评定材料的耐老化性能。v自然贮存老化自然贮存老化是在贮存室或仓库内,经自然气候、介质或模是在贮存室或仓库内,经自然气候、介质或模拟实际条件作用下进行的老化实验方法,通过测试暴露前后拟实际条件作用下进行的老化实验方法,通过测试暴露前后性能的变化以评定材料的耐老化性能。性能的变化以评定材料的耐老化性能。v海水暴露试验海水暴露试验就是把试样暴露于不同的海洋环境区带中,通就是把试样暴露于不同的海洋环境区带中,通过测试暴露前后性能的变化以评定材料的耐老化性能。过测试暴露前后性能的变化以评定材料的耐老化性能。便携式室外曝露架便携式室外曝露架与传统的室外曝露架相比,该
9、装置通过镜与传统的室外曝露架相比,该装置通过镜子使得试样受到更为集中的阳光照射子使得试样受到更为集中的阳光照射 v2 2人工老化测试方法人工老化测试方法v热老化测试热老化测试是评定材料对高温的适应性的一种简便的人工模是评定材料对高温的适应性的一种简便的人工模拟试验方法,是将材料放在高于相对使用温度的较高温度中,拟试验方法,是将材料放在高于相对使用温度的较高温度中,使其受热作用,通过测试暴露前后性能的变化以评定材料的使其受热作用,通过测试暴露前后性能的变化以评定材料的耐热性能。耐热性能。v在湿热条件下的暴露老化试验在湿热条件下的暴露老化试验是将材料放在规定的潮湿的热是将材料放在规定的潮湿的热空气
10、环境中,受湿热作用,通过暴露前后的性能或外观变化,空气环境中,受湿热作用,通过暴露前后的性能或外观变化,来评价材料的耐湿热性能。来评价材料的耐湿热性能。v高压氧和高压空气热老化高压氧和高压空气热老化测试是将材料在高温和高压环境中测试是将材料在高温和高压环境中进行加速老化的试验方法,通过暴露前后的性能或外观变化,进行加速老化的试验方法,通过暴露前后的性能或外观变化,来评价材料的耐候性能。来评价材料的耐候性能。v人工天候老化测试人工天候老化测试是将材料暴露于规定的环境条件下,模拟是将材料暴露于规定的环境条件下,模拟自然界的光、热、氧、湿度、雨水等条件,通过测试试样表自然界的光、热、氧、湿度、雨水等
11、条件,通过测试试样表面的辐照度或辐射量与试样的性能的变化,以评定材料的耐面的辐照度或辐射量与试样的性能的变化,以评定材料的耐候性。候性。热老化箱热老化箱臭氧老化试验箱臭氧老化试验箱 v3 3熔体流动速率法熔体流动速率法v原理:在一定的温度和负荷下,测定材料在熔体流动速率仪原理:在一定的温度和负荷下,测定材料在熔体流动速率仪中进行老化后经不同停留时间的熔体流动速率变化,并进行中进行老化后经不同停留时间的熔体流动速率变化,并进行定量的评价。老化停留时间越长,熔体流动速率越小。定量的评价。老化停留时间越长,熔体流动速率越小。自然老化试验周期长,试验结果适用于特定的曝露实验场;自然老化试验周期长,试验
12、结果适用于特定的曝露实验场;人工老化具有试验周期短,与场地、季节和地区气候无关,人工老化具有试验周期短,与场地、季节和地区气候无关,以及测定的数据有很好的重复性等优点。以及测定的数据有很好的重复性等优点。第二节第二节 自然老化试验自然老化试验 一、大气老化实验一、大气老化实验v自然大气老化(暴露)试验是研究塑料及橡胶受自然气候作自然大气老化(暴露)试验是研究塑料及橡胶受自然气候作用的老化试验方法。用的老化试验方法。v它是将试样暴露于户外气候环境中受各种气候因素综合作用它是将试样暴露于户外气候环境中受各种气候因素综合作用的老化试验,目的是评价试样经过规定的暴露阶段后所产生的老化试验,目的是评价试
13、样经过规定的暴露阶段后所产生的变化。的变化。v大气老化试验比较近似于材料的实际使用环境情况,对材料大气老化试验比较近似于材料的实际使用环境情况,对材料的耐候性评价是较为可靠的。的耐候性评价是较为可靠的。v另外,人工气候试验的结果也要通过大气老化试验加以对比另外,人工气候试验的结果也要通过大气老化试验加以对比验证。因而塑料、橡胶自然气候暴露试验方法是一个基础的验证。因而塑料、橡胶自然气候暴露试验方法是一个基础的老化试验方法。老化试验方法。我国标准我国标准GB/T3681-2000GB/T3681-2000为塑料自然气候暴露试为塑料自然气候暴露试验方法验方法;GB/T3511-2001GB/T35
14、11-2001为硫化橡为硫化橡胶或热塑性橡胶直接自胶或热塑性橡胶直接自然气候老化试验方法。然气候老化试验方法。(一)定义(一)定义v(1 1)塑料自然大气老化测试)塑料自然大气老化测试:是将塑料材料安装在固定角度是将塑料材料安装在固定角度或随季节变化角度的试验架上,在自然环境中长期暴露,这或随季节变化角度的试验架上,在自然环境中长期暴露,这种暴露通常用来评定环境因素对材料各种性能的作用。种暴露通常用来评定环境因素对材料各种性能的作用。v(2 2)直接太阳光辐射:)直接太阳光辐射:从以太阳为中心的一个小的立体角从以太阳为中心的一个小的立体角投射到与该立体角的轴线相垂直的平面上的太阳光通量,通投射
15、到与该立体角的轴线相垂直的平面上的太阳光通量,通常规定直接辐射的平面角约为常规定直接辐射的平面角约为6 6。v(3 3)直射日射表:)直射日射表:用于测量投射到与日光垂直平面上的用于测量投射到与日光垂直平面上的(光束)太阳光辐射的辐射计。(光束)太阳光辐射的辐射计。(二)测试原理与要点(二)测试原理与要点 v1 1试验装置试验装置 Q-LabQ-Lab佛罗里达佛罗里达-世界上最大的户外老化测试中心世界上最大的户外老化测试中心 佛罗里达是佛罗里达是 国际公认的基准户外曝晒测试场。佛罗里达州的亚热带国际公认的基准户外曝晒测试场。佛罗里达州的亚热带老化曝晒不仅是真实的,也是加速的。佛罗里达州一年的阳
16、光可产老化曝晒不仅是真实的,也是加速的。佛罗里达州一年的阳光可产生在其他地方进行好几年的老化。生在其他地方进行好几年的老化。佛罗里达测试场佛罗里达测试场阳光辐照强度大阳光辐照强度大,每年的每年的紫外线强、全年高温、雨紫外线强、全年高温、雨量充沛且湿度高。正是这种紫外线、湿度和高温的协同效应使迈阿量充沛且湿度高。正是这种紫外线、湿度和高温的协同效应使迈阿密成为户外环境中测试材料耐久性的理想之地。密成为户外环境中测试材料耐久性的理想之地。v2 2试样试样v可用一块薄片或其他形状可用一块薄片或其他形状的样品进行暴露,在暴露的样品进行暴露,在暴露后从样品上切取试样,试后从样品上切取试样,试样的尺寸应符
17、合所用试验样的尺寸应符合所用试验方法的规定或暴露后所要方法的规定或暴露后所要测定的一种或多种性能规测定的一种或多种性能规范的规定,范的规定,所用的制样方所用的制样方法应与所测材料的加工方法应与所测材料的加工方法接近法接近。v试样数量的确定应根据达试样数量的确定应根据达到暴露后作相应的试验方到暴露后作相应的试验方法所规定的数量法所规定的数量。江津(污染)大气腐蚀试验站江津(污染)大气腐蚀试验站 敦煌试验站样品舟山海水腐蚀试验站敦煌试验站样品舟山海水腐蚀试验站 v3 3试验条件试验条件v(1 1)暴露方法)暴露方法va a为得到最大年总太阳辐射,在我国北方中纬度地区,与水为得到最大年总太阳辐射,在
18、我国北方中纬度地区,与水平面形成的倾斜角应比纬度角小平面形成的倾斜角应比纬度角小1010。vb b为得到最大年紫外太阳辐射的暴露,在北纬为得到最大年紫外太阳辐射的暴露,在北纬400400以南地区,以南地区,与水平面形成的倾斜角应为与水平面形成的倾斜角应为5 51010。vc c与水平面成与水平面成1010和和9090之间的任何其他特定的角度。之间的任何其他特定的角度。v(2 2)暴露地点)暴露地点v应在远离树木和建筑物的空地上,用朝南应在远离树木和建筑物的空地上,用朝南4545暴露时,暴露暴露时,暴露面的东、南及西方应无仰角大于面的东、南及西方应无仰角大于2020,而北方应无仰角大于,而北方应
19、无仰角大于4545的障碍物,保持自然土壤覆盖,有植物生长的应经常将的障碍物,保持自然土壤覆盖,有植物生长的应经常将植物割短。植物割短。v(3 3)暴露阶段)暴露阶段v通常在暴露前应先预估计试样的老化寿命而预定试验周期。通常在暴露前应先预估计试样的老化寿命而预定试验周期。v(三)试验步骤(三)试验步骤v1 1试样安放试样安放v确保用于机械测试的试样按其形状的不同加以固定,确保不会因固定方确保用于机械测试的试样按其形状的不同加以固定,确保不会因固定方法而对试样施加应力。法而对试样施加应力。v在每个试样的背面作不易消除的记号以示区别。在每个试样的背面作不易消除的记号以示区别。v2 2辐射仪和标准材料
20、安装辐射仪和标准材料安装v应安置在样品暴露试验架的附近,蓝色羊毛标准要靠近试样。应安置在样品暴露试验架的附近,蓝色羊毛标准要靠近试样。v3 3气象观察气象观察v记录所有的气象条件和会影响试验结果的变化。记录所有的气象条件和会影响试验结果的变化。v4 4试样的暴露试样的暴露v在暴露期间不应清洗试样,如需清洗要用蒸馏水。在暴露期间不应清洗试样,如需清洗要用蒸馏水。v应定期检查和保养暴露地点,以便记录试样的一般状态。应定期检查和保养暴露地点,以便记录试样的一般状态。v5 5性能变化的测定性能变化的测定v测试时要按照状态调节要求的期间尽快进行测试,并记录暴露终止和测测试时要按照状态调节要求的期间尽快进
21、行测试,并记录暴露终止和测试开始之间的时间间隔。试开始之间的时间间隔。v(四)试验结果的表示(四)试验结果的表示气候类型气候类型特特 征征地区地区热带气候热带气候气候炎热,温度大;年太阳辐射总量气候炎热,温度大;年太阳辐射总量540054005800MJ/m5800MJ/m2 2;年积温;年积温80008000,年降水量,年降水量1500mm1500mm雷州半岛以南、海南岛、台雷州半岛以南、海南岛、台湾南部等地湾南部等地亚热带气候亚热带气候湿热程度亚于热带,阴雨天多;年太阳辐射总湿热程度亚于热带,阴雨天多;年太阳辐射总量量330033005000MJ/m5000MJ/m2 2;年积温;年积温8
22、000800045004500,年降水量年降水量100010001500mm1500mm长江流域以南、四川盆地、长江流域以南、四川盆地、台湾北部等地台湾北部等地温带气候温带气候气候温和,没有湿热月;年太阳辐射总量气候温和,没有湿热月;年太阳辐射总量460046005800MJ/m5800MJ/m2 2;年积温;年积温4500450016001600,年降水量年降水量600600700mm700mm秦岭、淮河以北秦岭、淮河以北黄河流域黄河流域东北南部等地东北南部等地寒温带气候寒温带气候气候寒冷,冬季长;年太阳辐射总量气候寒冷,冬季长;年太阳辐射总量460046005800MJ/m5800MJ/m
23、2 2;年积温;年积温16001600,年降水量,年降水量400400600mm600mm东北北部、内蒙古北部、新东北北部、内蒙古北部、新疆北部部分地区疆北部部分地区高原气候高原气候气候变化大,气压低,紫外辐射强烈气候变化大,气压低,紫外辐射强烈年太阳辐射总量年太阳辐射总量670067009200MJ/m9200MJ/m2 2年积温年积温20002000,年降水量,年降水量400mm400mm青海、西藏等地青海、西藏等地沙漠气候沙漠气候气候极端干燥,风沙大,夏热冬冷,温差大;气候极端干燥,风沙大,夏热冬冷,温差大;年太阳辐射总量年太阳辐射总量630063006700MJ/m6700MJ/m2
24、2;年积温;年积温40004000,年降水量,年降水量100mm100mm新疆南部塔里木盆地新疆南部塔里木盆地内蒙西部等沙漠地氏内蒙西部等沙漠地氏(五)影响因素(五)影响因素v1 1暴露场地、气候区域的影响暴露场地、气候区域的影响v自然老化试验应尽可能选与使用条件接近的场地进行,需要自然老化试验应尽可能选与使用条件接近的场地进行,需要时应在各种不同气候环境地区的场地进行。时应在各种不同气候环境地区的场地进行。v2 2开始曝露季节与曝露角的影响开始曝露季节与曝露角的影响 v少于一年暴露实验,结果取决于进行暴露季节,较长的暴露少于一年暴露实验,结果取决于进行暴露季节,较长的暴露阶段,季节的影响被均
25、化,但结果仍取决于开始暴露的季节。阶段,季节的影响被均化,但结果仍取决于开始暴露的季节。v3 3使用的蓝色羊毛标准测量光能量的影响使用的蓝色羊毛标准测量光能量的影响 v塑料比常规的纺织物光加速试验需更长暴露时间塑料比常规的纺织物光加速试验需更长暴露时间,蓝色羊毛蓝色羊毛标准和塑料对光敏感性存在差异。标准和塑料对光敏感性存在差异。v4 4测试性能测试性能 v要按选定的每项性能指标和每一个暴露角来确定耐候性。要按选定的每项性能指标和每一个暴露角来确定耐候性。二、海水暴露试验二、海水暴露试验v海水是一种非常复杂的海水是一种非常复杂的多组分水溶液多组分水溶液,溶解有机物、含有悬,溶解有机物、含有悬浮泥
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