天然气脱酸性气体课件.ppt
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- 天然气 脱酸 性气 课件
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1、精选PPT1天然气净化、加工流程框图天然气净化、加工流程框图精选PPT2天然气脱酸性气体天然气脱酸性气体第一节第一节 脱酸气方法脱酸气方法第二节第二节 化学吸收法化学吸收法第三节第三节 其他脱酸气方法其他脱酸气方法第四节第四节 脱酸方法选择脱酸方法选择精选PPT3 我国对管输天然气的质量要求:我国对管输天然气的质量要求:进入输气管道的气体必须清除其中的机械杂质;进入输气管道的气体必须清除其中的机械杂质;水露点应比输气管道中气体可能达到的最低环境温度水露点应比输气管道中气体可能达到的最低环境温度低低5;烃露点应低于或等于输气管道中气体可能达到的最低烃露点应低于或等于输气管道中气体可能达到的最低环
2、境温度;环境温度;气体中的硫化氢含量不大于气体中的硫化氢含量不大于20mg/m3。精选PPT4 对于民用燃料必须达到很严格的商品天然气质量要求对于民用燃料必须达到很严格的商品天然气质量要求:为防止为防止天然气管输系统的腐蚀和保障居民健康,我国于天然气管输系统的腐蚀和保障居民健康,我国于2001年年7月月1日开日开始实施的始实施的“天然气天然气”国家标准国家标准 GB 17820-1999 规定:规定:作为民用燃料的作为民用燃料的一级天然气一级天然气H2S含量不大于含量不大于6 mg/m3,总硫含,总硫含量不大于量不大于100mg/m3;二级天然气二级天然气H2S含量不大于含量不大于20mg/m
3、3,总硫,总硫含量不大于含量不大于200 mg/m3。我国还制定了我国还制定了“汽车用压缩天然气汽车用压缩天然气”国家标准国家标准GB 18047-2000,规定:规定:H2S含量不大于含量不大于15mg/m3,总硫含量不大于,总硫含量不大于200mg/m3,CO2含量不大于含量不大于3%,氧含量不大于,氧含量不大于0.5%,水露点不大于,水露点不大于-13,高位,高位发热量大于发热量大于31.4MJ/m3,并应有特殊气味以保证安全。,并应有特殊气味以保证安全。精选PPT5第一节第一节 脱酸气方法脱酸气方法一、脱酸气方法一、脱酸气方法二、吸收与解吸二、吸收与解吸精选PPT6一、脱酸气方法一、脱
4、酸气方法 按操作特点、脱酸原理,多种脱酸工艺可分类为:间歇法、按操作特点、脱酸原理,多种脱酸工艺可分类为:间歇法、化学吸收法、物理吸收法、混合溶剂吸收法、直接氧化法和膜分化学吸收法、物理吸收法、混合溶剂吸收法、直接氧化法和膜分离法。离法。1、间歇法、间歇法 特点:脱酸设备只能批量生产,不能连续生产。特点:脱酸设备只能批量生产,不能连续生产。按脱酸气原理可分为:按脱酸气原理可分为:(1)化学反应法:有明显的)化学反应法:有明显的化学反应化学反应,与酸气的反应物不能再,与酸气的反应物不能再生,作为废弃物处置,故仅用于气量小、含酸气浓度低的场合。生,作为废弃物处置,故仅用于气量小、含酸气浓度低的场合
5、。比如海绵铁法脱除酸气。比如海绵铁法脱除酸气。(2)物理吸附法:没有明显的化学反应,只是单纯的)物理吸附法:没有明显的化学反应,只是单纯的吸附吸附,而,而且吸附过程可逆。比如用分子筛脱除酸气。且吸附过程可逆。比如用分子筛脱除酸气。精选PPT72 2、化学吸收法、化学吸收法 在一个塔器内以弱碱性溶液作为吸收剂与酸气在一个塔器内以弱碱性溶液作为吸收剂与酸气反应反应,生成某,生成某种化合物。在另一塔器内,改变工艺条件种化合物。在另一塔器内,改变工艺条件(加热、降压、汽提等加热、降压、汽提等)使化学反应逆向进行,碱性溶液得到再生,恢复对酸气的吸收能使化学反应逆向进行,碱性溶液得到再生,恢复对酸气的吸收
6、能力,使天然气脱酸气过程循环连续进行。力,使天然气脱酸气过程循环连续进行。各种醇胺溶液是化学吸收法中使用最广泛的吸收剂,有一乙各种醇胺溶液是化学吸收法中使用最广泛的吸收剂,有一乙醇胺醇胺(MEA)、二乙醇胺、二乙醇胺(DEA)、二甘醇胺、二甘醇胺(DGA)、甲基二乙醇胺、甲基二乙醇胺(MDEA)和二异丙醇胺和二异丙醇胺(DIPA)等。等。精选PPT83 3、物理吸收法、物理吸收法 以有机化合物作为溶剂,在高压、低温下使酸气组分以有机化合物作为溶剂,在高压、低温下使酸气组分溶解溶解于溶于溶剂内。吸收了酸气的溶剂又在低压、高温下释放酸气,使溶剂恢复剂内。吸收了酸气的溶剂又在低压、高温下释放酸气,使
7、溶剂恢复对酸气的吸收能力,使脱酸过程循环持续进行。物理溶剂再生时所对酸气的吸收能力,使脱酸过程循环持续进行。物理溶剂再生时所需的加热量较少,适用于天然气内酸气负荷高,要求同时进行天然需的加热量较少,适用于天然气内酸气负荷高,要求同时进行天然气脱水的场合。如冷甲醇法。气脱水的场合。如冷甲醇法。4 4、混合溶剂吸收法、混合溶剂吸收法 以物理溶剂和化学溶剂配制的混合溶剂作为吸收剂,兼有物理以物理溶剂和化学溶剂配制的混合溶剂作为吸收剂,兼有物理吸收和化学吸收剂作用。如:砜胺法。吸收和化学吸收剂作用。如:砜胺法。精选PPT95 5、直接氧化法、直接氧化法 对对H H2 2S S直接直接氧化氧化使其转化成
8、元素硫,如:使其转化成元素硫,如:Claus(Claus(克劳斯克劳斯)法。法。在天然气工业中常用于天然气脱出酸气的处理,适合于处理流在天然气工业中常用于天然气脱出酸气的处理,适合于处理流量小、酸气浓度很高的原料气量小、酸气浓度很高的原料气 。6、膜分离法、膜分离法 是利用气体中各组分通过薄膜是利用气体中各组分通过薄膜渗透渗透性能的区别,将某种气体组性能的区别,将某种气体组分从气流中分离和提浓,从而达到天然气脱酸性气的目的。适用分从气流中分离和提浓,从而达到天然气脱酸性气的目的。适用于从天然气内分出大量于从天然气内分出大量CO2的场合。的场合。精选PPT101、吸收、吸收 利用气体混合物中各组
9、分在某种溶剂内的溶解性差别,使易利用气体混合物中各组分在某种溶剂内的溶解性差别,使易溶解的气体溶解于溶剂中而从气体中分出,这一过程称为溶解的气体溶解于溶剂中而从气体中分出,这一过程称为吸收吸收。易溶解的气体组分称为易溶解的气体组分称为溶质溶质,溶剂称,溶剂称吸收剂吸收剂。根据是否有明显的化学反应,吸收又分为两类:根据是否有明显的化学反应,吸收又分为两类:(1)物理吸收:吸收过程中没有明显的化学反应,只是单纯的物理)物理吸收:吸收过程中没有明显的化学反应,只是单纯的物理溶解过程。溶解过程。(2)化学吸收:吸收过程中存在明显的化学反应,产生新的物质。)化学吸收:吸收过程中存在明显的化学反应,产生新
10、的物质。二、吸收与解吸二、吸收与解吸精选PPT11 吸收特性:吸收特性:随着吸收的不断进行,吸收剂内溶质浓度逐步增大,气液相的溶随着吸收的不断进行,吸收剂内溶质浓度逐步增大,气液相的溶质浓度差减小,传质速率减慢,最后降为零,气液相达到平衡,称为质浓度差减小,传质速率减慢,最后降为零,气液相达到平衡,称为吸收平衡吸收平衡。此时,溶剂中溶质浓度达到最大值。此时,溶剂中溶质浓度达到最大值。气液平衡时,溶剂中的溶质浓度称为平衡溶解度,简称气液平衡时,溶剂中的溶质浓度称为平衡溶解度,简称溶解度溶解度。影响溶解度大小的因素有:影响溶解度大小的因素有:(1)压力:系统压力对溶解度的影响很小,常可忽略;)压力
11、:系统压力对溶解度的影响很小,常可忽略;(2)温度:温度对溶解度的影响较大,随温度上升,溶解度下降;)温度:温度对溶解度的影响较大,随温度上升,溶解度下降;(3)物系组成:一定温度下,溶解度仅和物系组成有关。)物系组成:一定温度下,溶解度仅和物系组成有关。另外吸收还具有另外吸收还具有选择吸收性和吸收热效应选择吸收性和吸收热效应。吸收总具有一定的选择性,要选择对酸气溶解度大的溶剂与酸性天然吸收总具有一定的选择性,要选择对酸气溶解度大的溶剂与酸性天然气接触,才能脱除天然气内所含的酸气组分。气接触,才能脱除天然气内所含的酸气组分。溶剂吸收溶质时,被吸收气体组分由气态变成液态,会产生溶解热。溶剂吸收溶
12、质时,被吸收气体组分由气态变成液态,会产生溶解热。即使物理吸收也会产生热效应;若为化学吸收,还伴随产生反应热。即使物理吸收也会产生热效应;若为化学吸收,还伴随产生反应热。因而,随吸收过程的进行,溶液温度必将升高。因而,随吸收过程的进行,溶液温度必将升高。精选PPT122、解吸、解吸 解吸是从溶液内分出溶质的过程,也称为吸收剂的再生。解解吸是从溶液内分出溶质的过程,也称为吸收剂的再生。解吸是吸收的逆过程。吸是吸收的逆过程。影响解吸的因素主要是:影响解吸的因素主要是:(1)温度:温度越高越有利于解吸;)温度:温度越高越有利于解吸;(2)压力:压力越低越有利于解吸。)压力:压力越低越有利于解吸。生产
13、上常用的解吸方法是:用不含或少含溶质的生产上常用的解吸方法是:用不含或少含溶质的惰性气或水惰性气或水蒸汽蒸汽与富含溶质的溶液接触,与富含溶质的溶液接触,或加热或减压或既加热又减压或加热或减压或既加热又减压使溶使溶液汽化,从而分出被吸收的溶质。液汽化,从而分出被吸收的溶质。精选PPT133 3、吸收、吸收-解吸系统解吸系统 吸收吸收-解吸系包括吸收和再生两部分。吸收和再生分别在两解吸系包括吸收和再生两部分。吸收和再生分别在两个气液传质的塔器(填料塔或板式塔)内进行。个气液传质的塔器(填料塔或板式塔)内进行。在吸收部分,吸收剂溶液吸收溶质。吸收剂溶液内溶质浓度在吸收部分,吸收剂溶液吸收溶质。吸收剂
14、溶液内溶质浓度逐步增大并趋于平衡溶解度,此时该吸收剂逐步丧失对溶质的吸逐步增大并趋于平衡溶解度,此时该吸收剂逐步丧失对溶质的吸收能力。富含溶质的吸收剂溶液称为收能力。富含溶质的吸收剂溶液称为富液富液。在再生部分,通过解吸使富液释放吸收的溶质,恢复其吸收在再生部分,通过解吸使富液释放吸收的溶质,恢复其吸收剂原有的吸收能力,再生后、恢复吸收能力的溶液称为剂原有的吸收能力,再生后、恢复吸收能力的溶液称为贫液贫液。精选PPT14第二节第二节 化学吸收法化学吸收法一、醇胺与酸气的反应一、醇胺与酸气的反应 二、醇胺法脱酸气原理流程二、醇胺法脱酸气原理流程 三、常用吸收剂三、常用吸收剂四、胺法及其改进工艺四
15、、胺法及其改进工艺五、主要设备五、主要设备 六、操作六、操作精选PPT15一、醇胺与酸气的反应一、醇胺与酸气的反应 可见,在醇胺分子结构内有可见,在醇胺分子结构内有一个胺基和至少一个羟基一个胺基和至少一个羟基。羟基可。羟基可降低醇胺蒸气压,增加在水中的溶解度;胺基使水溶液呈碱性,促降低醇胺蒸气压,增加在水中的溶解度;胺基使水溶液呈碱性,促进对酸性组分的吸收。进对酸性组分的吸收。1、醇胺的分子结构醇胺的分子结构精选PPT16 均为可逆反应。在低温下,反应向右进行,醇胺溶液吸收均为可逆反应。在低温下,反应向右进行,醇胺溶液吸收H2S和和CO2酸气,酸气,生成胺盐并放出热量生成胺盐并放出热量;在较高
16、温度下,反应向左进行,溶液;在较高温度下,反应向左进行,溶液内的胺盐分解,放出酸气,溶液得到再生。内的胺盐分解,放出酸气,溶液得到再生。2、醇胺与酸气的主要化学反应、醇胺与酸气的主要化学反应精选PPT17二、醇胺法脱酸气原理流程二、醇胺法脱酸气原理流程1一入口涤气器;一入口涤气器;2一吸收塔;一吸收塔;3一一“甜气甜气”出口分离器;出口分离器;4一循环泵;一循环泵;5一贫胺冷却器;一贫胺冷却器;6一闪一闪蒸罐;蒸罐;7一除固过滤器;一除固过滤器;8一碳粒过滤器;一碳粒过滤器;9-增压泵;增压泵;10-缓冲罐;缓冲罐;1 1一贫富胺液换热器;一贫富胺液换热器;12一再生塔;一再生塔;13一回流冷
17、凝器;一回流冷凝器;14一回流泵;一回流泵;15一重沸器;一重沸器;16一回流罐一回流罐回收装置生产硫磺或送至火炬灼烧回收装置生产硫磺或送至火炬灼烧 固液杂质固液杂质 分离出气体中可分离出气体中可能携带的胺液能携带的胺液 醇胺溶液吸收并醇胺溶液吸收并和酸气发生化学和酸气发生化学反应形成胺盐反应形成胺盐 高温水蒸汽高温水蒸汽 液态水液态水高温使胺盐分解放出酸气溶液得到再生高温使胺盐分解放出酸气溶液得到再生1、基本工艺流程、基本工艺流程3755768888105546213%精选PPT182、胺液分流流程、胺液分流流程 在原料气酸气分压相当高的情况下,将再生塔出来的半贫液抽在原料气酸气分压相当高的
18、情况下,将再生塔出来的半贫液抽出大部分送至吸收塔中部入塔,而经过重沸器进一步汽提了的贫出大部分送至吸收塔中部入塔,而经过重沸器进一步汽提了的贫液则送至吸收塔顶入塔保证净化气的质量。液则送至吸收塔顶入塔保证净化气的质量。贫液与半贫液分流流程贫液与半贫液分流流程精选PPT193、几个吸收塔富液共用一个换热再生系统的流程、几个吸收塔富液共用一个换热再生系统的流程 在某些情况下,天然气净化厂内几个吸收塔的富液可以在某些情况下,天然气净化厂内几个吸收塔的富液可以合并至一套换热再生系统处理,习惯上简称合并至一套换热再生系统处理,习惯上简称“多合一多合一”流流程。程。“多合一多合一”流程的优点:流程的优点:
19、节省投资,降低运行管理费用,减少装置检修费用,缩短节省投资,降低运行管理费用,减少装置检修费用,缩短检修时间;检修时间;使得装置能耗下降;使得装置能耗下降;工厂增减处理量的操作变得非常简单。工厂增减处理量的操作变得非常简单。精选PPT20三、常用吸收剂三、常用吸收剂 天然气脱酸气工艺中常用的吸收剂有两大类:天然气脱酸气工艺中常用的吸收剂有两大类:(1)醇胺类:主要有一乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺)醇胺类:主要有一乙醇胺、二乙醇胺、二甘醇胺、二异丙醇胺和甲基二乙醇胺和甲基二乙醇胺;(2)碳酸钾及带有各种催化剂的碳酸钾溶液,主要介绍热碳酸钾。)碳酸钾及带有各种催化剂的碳酸钾溶液,主要介绍
20、热碳酸钾。精选PPT21 一乙醇胺一乙醇胺(MEA)(MEA)的的特点:特点:(1)在各种醇胺中其分子量最小、碱性最强、与酸气的反应速度最)在各种醇胺中其分子量最小、碱性最强、与酸气的反应速度最快、酸气负荷最高,能够快、酸气负荷最高,能够迅速吸收迅速吸收天然气中的酸性气体,易于天然气中的酸性气体,易于降低天然气中酸性气体浓度,而且脱除一定量的酸气所需要循降低天然气中酸性气体浓度,而且脱除一定量的酸气所需要循环的溶液较少;环的溶液较少;(2)蒸气压高,挥发性强,溶剂的)蒸气压高,挥发性强,溶剂的蒸发损失大蒸发损失大;(3)腐蚀性强,溶液浓度低()腐蚀性强,溶液浓度低(15 20%),特殊部位需要
21、使用特殊),特殊部位需要使用特殊钢材;钢材;(4)化学稳定性较好化学稳定性较好,在没有其他化学剂参与时,常沸点以下温度,在没有其他化学剂参与时,常沸点以下温度范围内不会发生降解和分解;范围内不会发生降解和分解;(5)易氧化变质易氧化变质,因此储罐和缓冲罐应有甜气或氮气为覆盖气体;,因此储罐和缓冲罐应有甜气或氮气为覆盖气体;(6)对)对H2S和和CO2的的吸收无选择性吸收无选择性,并且可以得到很高的净化度;,并且可以得到很高的净化度;(7)与羰基硫)与羰基硫(COS)和二硫化碳和二硫化碳(CS2)发生发生不可逆不可逆化学反应,需要配化学反应,需要配置复活釜。置复活釜。1、一乙醇胺一乙醇胺(MEA
22、)(MEA)精选PPT22 二乙醇胺二乙醇胺(DEA)(DEA)的特点:的特点:(1 1)蒸气压低,挥发性弱,溶剂的)蒸气压低,挥发性弱,溶剂的蒸发损失小蒸发损失小;(2 2)碱性弱,与酸气化学键的)碱性弱,与酸气化学键的结合力弱结合力弱,所需再生热小;,所需再生热小;(3 3)腐蚀性较弱,溶液浓度较高()腐蚀性较弱,溶液浓度较高(DEADEA水溶液的质量分数比一乙醇水溶液的质量分数比一乙醇胺胺(MEA)(MEA)高),溶液的高),溶液的循环量较小循环量较小,再生所需的热负荷较低;,再生所需的热负荷较低;(4 4)对)对H H2 2S S和和COCO2 2的的吸收无选择性吸收无选择性,同时也吸
23、收羰基硫,同时也吸收羰基硫(COS)(COS)和二硫化和二硫化碳碳(CS(CS2 2),而且,而且与与COSCOS、CSCS2 2生成的化合物能再生生成的化合物能再生,因而不需要设,因而不需要设置复活釜。置复活釜。2 2、二乙醇胺、二乙醇胺(DEA)(DEA)精选PPT23 二甘醇胺二甘醇胺(DGA)的特点:的特点:(1)蒸气压低,挥发性弱,溶剂的)蒸气压低,挥发性弱,溶剂的蒸发损失小蒸发损失小;(2)H2S净化程度高,即使贫液温度高达净化程度高,即使贫液温度高达54也可保证也可保证H2S净化净化度,因此溶液冷却可仅使用空冷而不用水冷,故适用于沙漠及度,因此溶液冷却可仅使用空冷而不用水冷,故适
24、用于沙漠及干旱地区;干旱地区;(3)腐蚀性略低于)腐蚀性略低于MEA,二甘醇胺(,二甘醇胺(DGA)水溶液的质量分数)水溶液的质量分数比比一乙醇胺(一乙醇胺(MEA)高,溶液的)高,溶液的循环量较小循环量较小,再生所需的热负,再生所需的热负荷较低;荷较低;(4)对)对H2S和和CO2的的吸收无选择性吸收无选择性,同时也吸收羰基硫,同时也吸收羰基硫(COS)和和二硫化碳二硫化碳(CS2)并与之发生并与之发生不可逆不可逆化学反应。化学反应。(5)凝固点低凝固点低(-12.5),适宜在高寒地区使用。),适宜在高寒地区使用。3、二甘醇胺、二甘醇胺(DGA)对酸气的活性和化学反应与对酸气的活性和化学反应
25、与一乙醇胺(一乙醇胺(MEA)类似。)类似。精选PPT24 二异丙醇胺二异丙醇胺(DIPA)特点:特点:(1)蒸气压低,挥发性弱,溶剂的)蒸气压低,挥发性弱,溶剂的蒸发损失小蒸发损失小;(2)腐蚀性弱,溶液浓度高,溶液的)腐蚀性弱,溶液浓度高,溶液的循环量小循环量小,再生所需的热负荷,再生所需的热负荷低;低;(3)低压下能)低压下能选择性选择性地脱除地脱除H2S,但随着压力提高选择性下降,在,但随着压力提高选择性下降,在较高压力下能同时脱除较高压力下能同时脱除H2S和和CO2;(4)二异丙醇胺()二异丙醇胺(DIPA)能脱除羰基硫)能脱除羰基硫(COS),而且,而且易再生易再生。4、二异丙醇胺
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