香料学第十六章课件.ppt

1、1第十六章第十六章 合成麝香合成麝香 从最早硝基麝香至今（从最早硝基麝香至今（1857年应用于调香），已有一百多年历史。年应用于调香），已有一百多年历史。一、种类一、种类 目前麝香化合物主要有三大类：硝基麝香、多环麝香、大环麝香。目前麝香化合物主要有三大类：硝基麝香、多环麝香、大环麝香。1.（苯系）硝基麝香（苯系）硝基麝香N2OO2NOO2NNO2NO2O2NNO2O2NNO2OCH3NO2NO2O2N 酮麝香酮麝香Musk ketone（重要品种）（重要品种）硝基类中香气硝基类中香气最接近天然最接近天然。三甲苯麝香三甲苯麝香（西藏麝香）（西藏麝香）Musk Tibetene对光稳定，应对光稳

2、定，应用面广。用面广。二甲苯麝香二甲苯麝香Musk xylene价格最低价格最低葵子麝香葵子麝香Musk ambrette（已禁用）（已禁用）过去最常用，过去最常用，香气好香气好拜氏麝香拜氏麝香(保尔麝香保尔麝香)Musk Baur最早，最早，1888年申请专利年申请专利22.多环麝香多环麝香二环类二环类三环类三环类OO茚满型茚满型萘满型萘满型苯并茚异色满型苯并茚异色满型四氢萘异色满型四氢萘异色满型氢化引达省型氢化引达省型氢化苊型氢化苊型3OOOOOO粉檀麝香粉檀麝香(Phantolide)麝香香气。有光毒性，麝香香气。有光毒性，限洗涤剂用。限洗涤剂用。特拉斯麝香特拉斯麝香(Traseolid

3、e)柔和的麝香香气，用途柔和的麝香香气，用途较广。较广。萨利麝香萨利麝香(Celestolide)温和的麝香、木香香气。温和的麝香、木香香气。佳乐麝香佳乐麝香(Galaxolide)青甜的麝香香气。青甜的麝香香气。（可降解性差）（可降解性差）万山麝香万山麝香 (Versalide)优雅的麝香香气。优雅的麝香香气。能引起神经中毒，能引起神经中毒，已停用。已停用。吐纳麝香吐纳麝香(Tonalide)麝香和木香香气。麝香和木香香气。茚满型茚满型茚满型茚满型茚满型茚满型异色满型异色满型萘满型萘满型萘满型萘满型43.大环麝香大环麝香（1）大环酮类）大环酮类（2）大环内酯类）大环内酯类OOOO黄蜀葵酮黄蜀

4、葵酮(Exaltone)环十五酮，降麝香酮环十五酮，降麝香酮类似天然麝香香气。类似天然麝香香气。麝香酮麝香酮(Muskone)（3-甲基环十五酮）甲基环十五酮）甜而柔和的麝香香气。甜而柔和的麝香香气。灵猫酮灵猫酮(Civetone)（9-环十七烯酮）环十七烯酮）温甜的灵猫香和温甜的灵猫香和麝香香气。麝香香气。麝香麝香TM-II(Musk TM-II)5-环十六烯酮环十六烯酮类似麝香香气。类似麝香香气。OOOOOOOOOOO十五内酯十五内酯(Exaltolide)甜而浓郁的甜而浓郁的麝香香气。麝香香气。黄蜀葵内酯黄蜀葵内酯（Ambrettolide）麝葵内酯，麝葵内酯，7-十六烯内酯十六烯内酯

5、甜而浓郁的麝香香气。甜而浓郁的麝香香气。麝香麝香-105（Musk-105）11-氧杂十六内酯氧杂十六内酯强烈的麝香香气。强烈的麝香香气。昆仑麝香昆仑麝香 Musk-T(Conron Musk)十三烷二酸环乙撑酯十三烷二酸环乙撑酯强烈的麝香香气。强烈的麝香香气。5二、特点二、特点1.分子量较大，一般为晶体或高沸点粘稠液体，适用于作化妆品香精定香分子量较大，一般为晶体或高沸点粘稠液体，适用于作化妆品香精定香剂。剂。2.具有麝香具有麝香-花香香气，香气生动温和，适于作高级香水和化妆品香精定香花香香气，香气生动温和，适于作高级香水和化妆品香精定香剂。剂。3.许多大环麝香化合物在自然界中天然存在。许多

6、大环麝香化合物在自然界中天然存在。6三、麝香香料发展概况三、麝香香料发展概况最早：硝基麝香最早：硝基麝香 开发最早、用量最大，占合成麝香开发最早、用量最大，占合成麝香1/2。价廉、香气粗糙。价廉、香气粗糙。1759年合成，年合成，1857年应用于调香。年应用于调香。1888年合成保尔麝香，年合成保尔麝香，1889年年 1894年合成二甲苯麝香、葵子麝香、酮麝香。年合成二甲苯麝香、葵子麝香、酮麝香。其后：大环麝香其后：大环麝香 1924年合成了灵猫酮，年合成了灵猫酮，1928年合成了环十五酮，年合成了环十五酮，1930年合成年合成了昆仑麝香（麝香了昆仑麝香（麝香T），），1963年合成了麝香年合

7、成了麝香105。品质优异，价格昂贵，应用受限。品质优异，价格昂贵，应用受限。最晚：多环麝香最晚：多环麝香 1950s合成，合成比硝基麝香晚近二百年。合成，合成比硝基麝香晚近二百年。良好的香气、合理的价格，备受青睐。良好的香气、合理的价格，备受青睐。三种麝香香料的比较：三种麝香香料的比较：价格价格 低低 硝基麝香硝基麝香 多环麝香多环麝香 大环麝香大环麝香 高高香气香气 粗糙粗糙 硝基麝香硝基麝香 多环麝香多环麝香 大环麝香大环麝香 细腻细腻应用应用 早早 硝基麝香硝基麝香 大环麝香大环麝香 多环麝香多环麝香 晚晚7四、麝香香料的合成四、麝香香料的合成（一）硝基麝香（一）硝基麝香1.葵子麝香葵子

8、麝香 制备：间甲苯酚经甲氧基化、叔丁基化和硝化制得。制备：间甲苯酚经甲氧基化、叔丁基化和硝化制得。(1)甲氧基化甲氧基化(2)叔丁基化叔丁基化(3)硝化硝化O2NNO2OCH3CH3OHCH3ONaCH3OCH3NaOH(CH3)2SO4CH3OCH3OCH3(CH3)3COHCH3CHCH2OHCH3FeCl3H2SO4H2SO4OCH3O2NNO2OCH3发烟HNO3(CH3CO)2O82.酮麝香酮麝香制备：间二甲苯经叔丁基化、乙酰化和硝化制得。制备：间二甲苯经叔丁基化、乙酰化和硝化制得。(1)叔丁基化叔丁基化(2)乙酰基化乙酰基化(3)硝化硝化OO2NN2O(CH3)3CCl(CH3)2

9、CHCH2OHCH3CCH3CH2AlCl3H2SO4AlCl3COCH3(CH3CO)2OAlCl3or FeCl3,ZnCl2OO2NN2OOHNO3发烟93.二甲苯麝香二甲苯麝香制备：由酮麝香中间体制备：由酮麝香中间体1,3-二甲基二甲基-5-叔丁基苯经硝化制得。叔丁基苯经硝化制得。NO2NO2O2NNO2NO2O2NHNO3H2SO410（二）多环麝香（二）多环麝香1.吐纳麝香吐纳麝香制备：制备：六甲基萘满乙酰化六甲基萘满乙酰化OOOH伞花烃四甲基乙烯对甲基异丙烯苯2,3-二甲基-2-羟基丁烷六甲基萘满+CH3COClAl Cl3112.佳乐麝香佳乐麝香制备：制备：OO(HCHO)nH

10、ClOCH2ClNaOHH+OHOAlCl3OH五甲基茚满氯甲醚（强致癌物）2-甲基苯乙烯茚满醇叔戊醇12第十六章 合成麝香作业1.写出下列香料化合物的化学结构式并简述其香气特征。酮麝香、粉檀麝香、万山麝香、吐纳麝香、佳乐麝香、麝香酮、灵猫酮、昆仑麝香、麝香-105。2.写出合成下列香料化合物的化学反应方程式。葵子麝香、二甲苯麝香、酮麝香、吐纳麝香、万山麝香。3.以环十二烷酮为原料合成麝香-TM II。13第十七章 香料的检验作业1.香料的感官检验包括 、和 的鉴定。2.香料的物理常数测定包括 、蒸发后残留物的定量测定等。3.精油的化学常数测定包括 、等。4.香料的毒理检验包括 、的检验。5.简述精油的酸值、酯值和羰值的定义。6.写出下列缩写的中英文全称。LD50、ADI、MNL。7.食品添加剂毒性大小最常用 表示，其数值越小，表示毒性越 。