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类型第八章-气液相平衡课件.ppt

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    关 键  词:
    第八 相平衡 课件
    资源描述:

    1、最新课件14学时学时1、掌握相平衡的判据,了解相平衡处理方法;、掌握相平衡的判据,了解相平衡处理方法;2、二元系组分活度系数与组成间的关系;、二元系组分活度系数与组成间的关系;3、掌握简单相平衡计算方法、掌握简单相平衡计算方法8.1 相平衡的判据和处理方法相平衡的判据和处理方法8.2 二元系组分活度系数与组成间的关系二元系组分活度系数与组成间的关系8.3 汽液平衡汽液平衡8.4由汽液相平衡数据计算活度系数由汽液相平衡数据计算活度系数8.5 汽液相平衡数据热力学一致性检验汽液相平衡数据热力学一致性检验最新课件21、相平衡的有关概念、相平衡的有关概念相:体系中的一个均匀空间,其性质和其余部分有区别

    2、,相:体系中的一个均匀空间,其性质和其余部分有区别,每个相都是一个敞开体系,能与相邻的相进行物质每个相都是一个敞开体系,能与相邻的相进行物质 交换和能量交换。交换和能量交换。相迁移:物质从一个相迁移到另一相的过程,叫该物质相迁移:物质从一个相迁移到另一相的过程,叫该物质 的相迁移过程。的相迁移过程。相平衡:当物质迁移停止时,此时各相的性质和组成不相平衡:当物质迁移停止时,此时各相的性质和组成不 再随时间而变化再随时间而变化相平衡(相间的平衡),此时相平衡(相间的平衡),此时 各相间某些性质如密度、粘度、焓、熵等相差很大,各相间某些性质如密度、粘度、焓、熵等相差很大,而有些性质如温度、压力却是相

    3、等的。而有些性质如温度、压力却是相等的。最新课件32、研究相平衡的意义、研究相平衡的意义(1)为分析解决传质分离设备的设计、操作和控制)为分析解决传质分离设备的设计、操作和控制 提供理论依据提供理论依据(2)为新工艺、新产品和新技术的开发提供相平衡数)为新工艺、新产品和新技术的开发提供相平衡数 据和相平衡热力学模型据和相平衡热力学模型最新课件41、普适判据、普适判据熵判据熵判据 依据:依据:熵增原理熵增原理dS孤孤 0,即熵增大到最大值时,即熵增大到最大值时,体系达平衡。体系达平衡。dS孤孤=0 特点:特点:需要同时考虑体系和环境的变化,应用不太方便。需要同时考虑体系和环境的变化,应用不太方便

    4、。2、自由焓判据、自由焓判据 依据:依据:恒温恒压下,只做体积功的封闭体系的一切自发恒温恒压下,只做体积功的封闭体系的一切自发 过程必将引起体系自由焓的减少,达到平衡时,过程必将引起体系自由焓的减少,达到平衡时,体系自由焓最小。即体系自由焓最小。即 体系达平衡:体系达平衡:dG(T,P)=0 特点:特点:T,P易测易控,应用广泛。易测易控,应用广泛。8.1.1 相平衡判据相平衡判据最新课件58.1.1 相平衡判据相平衡判据3、化学位判据、化学位判据 对于多组分两相平衡的封闭体系(对于多组分两相平衡的封闭体系(相、相、相),每一相),每一相都可视为一个敞开体系,两相之间有物质交换,对于单相都可视

    5、为一个敞开体系,两相之间有物质交换,对于单相敞开体系,根据变组成体系热力学基本关系式有:相敞开体系,根据变组成体系热力学基本关系式有:()()()()()()iiiid nGnSdTnVdPdnd nGnSdTnVdPdn 当当T,P一定时,封闭体系的自由焓为两相之和:一定时,封闭体系的自由焓为两相之和:()()dnGd nGd nG ,()0T PdnG 自由焓判据自由焓判据()()0d nGd nG 最新课件68.1.1 相平衡判据相平衡判据0iiiidndn iidndn ()0iiidn 0idn ii 同理,对于多相(同理,对于多相(相)多组分(相)多组分(N组分)体系的相平组分)体

    6、系的相平衡判据为:衡判据为:.(1,2.)iiiiN 最新课件78.1.1 相平衡判据相平衡判据4、逸度判据、逸度判据 lniiiddGRTdf 恒温恒温00lniiiifRTf 积分:积分:00lnaiiiifRTf 00lniiiifRTf ii 对每个相中组分化学位有:对每个相中组分化学位有:根据化学位判据根据化学位判据.(1,2.)iiifffiN 即达到平衡状态时,多即达到平衡状态时,多相平衡体系中,每个组分相平衡体系中,每个组分在各相中的逸度必相等。在各相中的逸度必相等。最新课件88.1.1 相平衡判据相平衡判据1、汽液平衡的处理方法、汽液平衡的处理方法 (1)VLiiff VVi

    7、iifPy 0Liiiifx f 0ViiiiiPyx f 气液平衡气液平衡低压、加压情况低压、加压情况(2)VViiifPy LLiiifPx LViiiiPxPy 最新课件98.1.1 相平衡判据相平衡判据LiiViiyKx 汽液平衡汽液平衡适用于高压或常压情况适用于高压或常压情况(3)()()iiiixx 液液平衡液液平衡2、汽液平衡四种情形(见表、汽液平衡四种情形(见表7-1)最新课件108.1.1 相平衡判据相平衡判据情形情形汽相汽相液相液相举例举例适用范围适用范围1理想气体混合物理想气体混合物道尔顿分压定律道尔顿分压定律理想溶液理想溶液拉乌尔定律拉乌尔定律同分异构体或同同分异构体或

    8、同系物构成的体系系物构成的体系压力小于压力小于0.2MPa2非理想气体混合非理想气体混合物但属理想溶液物但属理想溶液理想溶液理想溶液LewisRandall规则规则烃类混合物烃类混合物压力小于压力小于1.5MPa3理想气体理想气体混合物混合物非理想溶液非理想溶液大部分体系大部分体系低压低压4非理想溶液非理想溶液非理想溶液非理想溶液含超临界含超临界组分体系组分体系高压高压表表8-1 汽液平衡情形汽液平衡情形最新课件118.1.2 状态方程法状态方程法LiiViiyKx LViiiiPxPy VLiiff LLiiifPx 01ln()PiiRTVdPRTP 01ln()PVViiRTVdPRTP

    9、 01ln()PLLiiRTVdPRTP 特点:利用状态方程计算逸度特点:利用状态方程计算逸度或逸度系数,这就要求选用一或逸度系数,这就要求选用一种状态方程既可用于汽相又适种状态方程既可用于汽相又适用于液相,计算结果的可靠性用于液相,计算结果的可靠性取决于状态方程的可靠性,通取决于状态方程的可靠性,通常用于高压条件。计算过程比常用于高压条件。计算过程比较麻烦。较麻烦。VViiifPy 最新课件128.1.2 活度系数法活度系数法VLiiff VViiifPy 0Liiiifx f 状态方程状态方程活度系数模型活度系数模型活度系数法活度系数法0iiiViiyfKxP i 液相活度系数液相活度系数

    10、Vi 汽相逸度系数汽相逸度系数0ifLR标准态,即与体系温度和压力相同的纯液体作为标准态。标准态,即与体系温度和压力相同的纯液体作为标准态。最新课件138.1.2 活度系数法活度系数法0expSiLPLssiiiiiPVffPdPRT 0(,1)()expiLSssiiiT P xiiVPPfPRT 特点:适用低压和中压特点:适用低压和中压 下汽液相平衡计算。下汽液相平衡计算。两种方法比较见表两种方法比较见表8-2最新课件148.1.2 活度系数法活度系数法方方法法优点优点缺点缺点状状态态方方程程法法1、不需要标准态。、不需要标准态。2、不需要相平衡数据,只需要、不需要相平衡数据,只需要 P、

    11、T、V、N数据。数据。3、容易采用对应状态理论。、容易采用对应状态理论。4、可以用在临界区。、可以用在临界区。1、没有一个状态方程能完全适用于、没有一个状态方程能完全适用于 所所 有的流体密度区间。有的流体密度区间。2、受混合规则影响很大。、受混合规则影响很大。3、对于含极性物质,大分子化合物、对于含极性物质,大分子化合物 和电解质的体系难于应用。和电解质的体系难于应用。活活度度系系数数法法1、简单的液体混合物模型已能满、简单的液体混合物模型已能满 足要求。足要求。2、温度的影响主要反映在标准态、温度的影响主要反映在标准态 逸度上,而不是活度系数上。逸度上,而不是活度系数上。3、对于许多类型的

    12、混合物,包括、对于许多类型的混合物,包括 聚聚 合物、电解质的体系都能应用。合物、电解质的体系都能应用。1、需要用其他方法计算偏摩尔体积。、需要用其他方法计算偏摩尔体积。2、对含有超临界组分的体系应用、对含有超临界组分的体系应用 不便。不便。3、在临界区难以应用。、在临界区难以应用。最新课件158.2.1 非理想溶液的过量自由焓非理想溶液的过量自由焓EEidGGGG lniiGRTxa lnidiiGRTxx lnlnEiiiiGRTxaRTxx lnlniiiiiaRTxRTxx lnEiiGxRT ,/lnjEiiT P nnGRTn 最新课件168.2.1 非理想溶液的过量自由焓非理想溶

    13、液的过量自由焓122,/ln/EET PGRTGRTxx 211,/ln/EET PGRTGRTxx 最新课件178.2.2 伍尔(伍尔(Wohl)型方程型方程伍尔(伍尔(Wohl)型方程建立在正规溶液的基础上。型方程建立在正规溶液的基础上。正规溶液:正规溶液:0,0,EEEESHHG 造成溶液非理想性的原因:不同组分具有不同的化学造成溶液非理想性的原因:不同组分具有不同的化学结构、不同的分子大小,分子间的相互作用不相等,以及结构、不同的分子大小,分子间的相互作用不相等,以及分子的极性具有差异等。分子的极性具有差异等。将将EEHG和和 表示为有效体积分数的函数,并展开成以表示为有效体积分数的函

    14、数,并展开成以下形式(经验式):下形式(经验式):2.303EijijijkijkijijkiiGZ Z aZ Z Z aRTq x 最新课件188.2.2 伍尔(伍尔(Wohl)型方程型方程说明:说明:(1)Zi:混合物中组分混合物中组分i的有效体积分数的有效体积分数iiiiiq xZq x 1iZ iixq混合物中组分混合物中组分i的摩尔分数的摩尔分数混合物中组分混合物中组分i的有效分子体积的有效分子体积(2),ijijkaa不同组分分子间的相互作用力不同组分分子间的相互作用力000ijjiiiijjiiiijkikjjikjkikijkjiaaaaaaaaaaa 最新课件198.2.2

    15、伍尔(伍尔(Wohl)型方程型方程(3)多阶伍尔方程,阶数越高,越能代表真实气体)多阶伍尔方程,阶数越高,越能代表真实气体的性质,但相应的参数就越多,需要的数据也就越多,的性质,但相应的参数就越多,需要的数据也就越多,计算就更繁琐。以二元体系为例,只考虑双分子和三分计算就更繁琐。以二元体系为例,只考虑双分子和三分子相互作用:子相互作用:1212212111211211221211211221222112112122122212212.303()EGZ Z aZ Z aZ Z Z aRT q xq xZ Z Z aZ Z Z aZ Z Z aZ Z Z aZ Z Z a 221212121121

    16、212211222332.303()EGZ Z aZZ aZ Z aRT q xq x 最新课件208.2.2 伍尔(伍尔(Wohl)型方程型方程由由Z1+Z2=111222212121212112121222.303()2()33EGRT q xq xZ ZZZaZ Z aZ Z a 2212121121212122(23)(23)Z ZaaZ Zaa 22112212121121212122()(23)(23)2.303EGq xq xZ ZaaZ ZaaRT 21212111211221121221(23)(23)2.303EqGxxZ ZZ qaaZ qaaRTq 最新课件218.2.

    17、2 伍尔(伍尔(Wohl)型方程型方程/112122/212112(23)(23)AqaaBqaa 令:令:/21121212122.303EqqGxxZ ZZ BZ ARTqq 2/11212lg2qZAZBAq 2/22121lg2qZBZABq 最新课件228.2.2 伍尔(伍尔(Wohl)型方程型方程/2.3032.303AA RTBRTB 令:令:设:分子体积相差很大即:设:分子体积相差很大即:/1/2qAqB/12/1/2lg1AxABx /22/2/1lg1BxBAx 2112ln1xARTABx 2221ln1xBRTBAx 范拉尔方程范拉尔方程Van Laar方程方程(4)范

    18、拉尔方程)范拉尔方程Van Laar方程方程最新课件238.2.2 伍尔(伍尔(Wohl)型方程型方程/110,lgxA /220,lgxB 已知任何一点的活度系数,可以计算方程参数:已知任何一点的活度系数,可以计算方程参数:222111lnln1lnxAx 211122lnln1lnxBx 最新课件24(5)马格勒斯方程)马格勒斯方程(Margules)8.2.2 伍尔(伍尔(Wohl)型方程型方程设:分子体积相差很小,即:设:分子体积相差很小,即:121qq 2/121lg2xAxBA 2/212lg2xBxAB /2.3032.303AA RTBRTB 令:令:最新课件258.2.2 伍

    19、尔(伍尔(Wohl)型方程型方程 2121ln2RTxAxBA 2212ln2RTxBxAB /110,lnAxART /220,lnBxBRT 已知任何一点的活度系数,可以计算方程参数:已知任何一点的活度系数,可以计算方程参数:/21212212lnlnxxAxx /12122122lnlnxxBxx 最新课件268.2.2 伍尔(伍尔(Wohl)型方程型方程(6)伍尔()伍尔(Wohl)型方程特点:型方程特点:优点:计算比较简单优点:计算比较简单缺点:不能用二元系数据直接推算多元系的汽液平衡,必须缺点:不能用二元系数据直接推算多元系的汽液平衡,必须 采用多元系参数;对含强极性组分或非理想性

    20、很高的采用多元系参数;对含强极性组分或非理想性很高的 体系,不适用。体系,不适用。最新课件278.2.3 局部组成型方程局部组成型方程局部组成型方程建立在无热溶液的基础上。局部组成型方程建立在无热溶液的基础上。0,0EEHS 无热溶液无热溶液威尔逊方程威尔逊方程lnEiiiGxRTx NRTL方程和方程和UNIQUAC方程:方程:特点:能杰出地表征含极性组分体系和含非极性组分体特点:能杰出地表征含极性组分体系和含非极性组分体系的组分活度系数行为,而且可以直接从二元系参数推系的组分活度系数行为,而且可以直接从二元系参数推算多元素的汽液平衡数据;不能用在液液不互溶区。算多元素的汽液平衡数据;不能用

    21、在液液不互溶区。特点:直接从二元系参数推算多元素的汽液平衡数据,特点:直接从二元系参数推算多元素的汽液平衡数据,而且能用于不互溶的浓度区间。而且能用于不互溶的浓度区间。最新课件288.3.1 热力学关联方程热力学关联方程平衡时:平衡时:VLiiff VViiifPy 0()expLsLssiiiiiiiiiiVPPfx fxPRT ()expLsVssiiiiiiiiVPPPyxPRT VssiiiiiiPyxP VsiiiiiPyx P siiiiPyx P siiiPyx P 指数项可忽略指数项可忽略饱和蒸汽可视为理想气体饱和蒸汽可视为理想气体1si 汽相可视为理想气体汽相可视为理想气体1

    22、Vi 液相可视为理想溶液液相可视为理想溶液1i 拉乌尔定律拉乌尔定律最新课件298.3.2 低压汽液相平衡计算低压汽液相平衡计算expsiLPVssiiiiiiiPVPyxPdPRT 1、低压下,可作一系列假设:、低压下,可作一系列假设:1VViiifPy 气相可视为理想气体混合物气相可视为理想气体混合物(1)(2)饱和蒸汽可视为理想气体饱和蒸汽可视为理想气体ssiisifP 1(3)指数校正因子指数校正因子exp1SiLPLiiPVVRTdPRT 上式可简化为:上式可简化为:siiiiPyx P i 由相应的活度系数模型方程求得由相应的活度系数模型方程求得siP由由Antoine方程求解方程

    23、求解最新课件308.3.2 低压汽液相平衡计算低压汽液相平衡计算2、以二元系为例,介绍各种计算方法的步骤、以二元系为例,介绍各种计算方法的步骤已知:已知:P,xi 求求T,yi,泡点计算泡点计算 P,yi 求求T,xi,露点计算露点计算(1)已知:)已知:T,x 求求P,yAntoinesiTPMargulesiiVan Laarx siiiPx P siiiiPyx P siiiix PyP 最新课件318.3.2 低压汽液相平衡计算低压汽液相平衡计算(2)已知:)已知:T,y 求求P,xAntoinesiTP01i 设设siiiiPyx P 10iisiiPyxP 11Margulesii

    24、Van Laarx 21iisiiPyxP 1ix?是是2ix为计算结果。为计算结果。否否 则将则将2ix代入代入11MargulesiiVan Laarx 21iisiiPyxP 直到直到4110ix 最新课件328.3.2 低压汽液相平衡计算低压汽液相平衡计算(3)已知:)已知:P,x 求求T,y MargulesiiVan Laarx 设温度设温度TAntoinesiTPsiiiiPyx P siiiix PyP 1iy?是是iy为计算结果,所设温度为计算结果,所设温度T为平衡温度。为平衡温度。否否重新假设温度,重新假设温度,并重复上述计算。并重复上述计算。直到直到4110iy 最新课件

    25、33(4)已知:)已知:P,y 求求T,x8.3.2 低压汽液相平衡计算低压汽液相平衡计算设温度设温度TAntoinesiTP设设01i siiiiPyx P 10iisiiPyxP 11MargulesiiVan Laarx 21iisiiPyxP 1ix?是是2ix否否4110ix 为计算结果,所设温度为计算结果,所设温度T为平衡温度。为平衡温度。重新假设温度,并重复上述计算,直到重新假设温度,并重复上述计算,直到最新课件348.3.2 低压汽液相平衡计算低压汽液相平衡计算若液相为理想溶液:若液相为理想溶液:1iiix siiiPyx P 二元系:二元系:11221112(1)ssssPx

    26、 Px Px PxP 2112sssPPxPP 111sxPyP 最新课件358.3.3 低压至中压的汽液相平衡计算低压至中压的汽液相平衡计算expsiLPVssiiiiiiiPVPyxPdPRT (1)活度系数不受压力影响)活度系数不受压力影响(2)液相的摩尔体积与压力无关,且该值很小)液相的摩尔体积与压力无关,且该值很小VssiiiiiiPyxP 压力不高时,可忽略压力对标准态逸度的影响,则有:压力不高时,可忽略压力对标准态逸度的影响,则有:Lsiiff 0LSSiiiiffP 最新课件36i(1)由无限稀释活度系数确定,简便,但难以得到)由无限稀释活度系数确定,简便,但难以得到i (2)

    27、由二元液相平衡实验数据()由二元液相平衡实验数据(T,P,x,y)求方程求方程参数,再利用方程求任意组成下的活度系数。参数,再利用方程求任意组成下的活度系数。expsiLPVssiiiiiiiPVPyxPdPRT 忽略压力对标准态逸度的影响忽略压力对标准态逸度的影响exp1siLPiPVdPRT VssiiiiiiPyxP lnlnlnlnVsiiiisiiPyx P 最新课件37 常压和低压下,气相可视为理想气体常压和低压下,气相可视为理想气体i 11,VsiiiiP yx 可测可测iisiiPyx P 常压和低压下,体系具有恒沸点的二元体系常压和低压下,体系具有恒沸点的二元体系iiyx i

    28、siPP 最新课件38由由Gibbs-Duhem方程,恒温恒压下:方程,恒温恒压下:0iix d M 由于由于lni/EGRT是是的偏摩尔性质,则可得到:的偏摩尔性质,则可得到:ln0iix d 最新课件398.5.1 面积检验法面积检验法1122lnln0 x dx d 从从x1=0积分到积分到x1=1:111111112200lnln0 xxxxx dx d 111111111111111122220000lnlnlnln0 xxxxxxxxxdxxdx 11102211 ln011 ln0 xx 111111112200ln0ln0 xxxxxx 最新课件408.5.1 面积检验法面积检

    29、验法 11111220lnln0 xxdxdx 12dxdx 1111102ln0 xxdx 以以12ln 为纵坐标,为纵坐标,x1为横坐标作图,所描绘的曲线与为横坐标作图,所描绘的曲线与横轴构成的面积等于横轴构成的面积等于0。x101AB+即:即:A=B或:或:0.02ABAB 满足上述关系的相平衡数据符合热力学一致性满足上述关系的相平衡数据符合热力学一致性最新课件418.5.2 点检验法点检验法以实验数据作出的以实验数据作出的/EGRTx1曲线为基础逐点检验曲线为基础逐点检验1122/lnlnlnEiiGRTxxx x101baEGRTT,P一定一定最新课件42任意一点对曲线作截线,于任意

    30、一点对曲线作截线,于x1=0和和x1=1轴,得到截距为轴,得到截距为 121211/ln/ln/EEEEdGRTaGRTxdxdGRTbGRTxdx 8.5.2 点检验法点检验法最新课件43例例8-1 在常压和在常压和25时,测得时,测得 x1=0.059的异丙醇(的异丙醇(1)苯(苯(2)溶液的汽相分压)溶液的汽相分压P1=1720Pa,已知已知25 时,异时,异丙醇和苯的饱和蒸汽压分别为丙醇和苯的饱和蒸汽压分别为5866Pa和和13252Pa。(1)计算液相异丙醇的活度系数(对称归一化)计算液相异丙醇的活度系数(对称归一化)(2)求该溶液的)求该溶液的GE解:解:(1)压力不高时,汽相视为

    31、理想气体混合物,饱和蒸压力不高时,汽相视为理想气体混合物,饱和蒸汽为理想气体:汽为理想气体:iisiiPyx P siiiiPyx P 最新课件44111117204.970.0595866sPyx P (2)由对称归一化原理:由对称归一化原理:222210132517207.990.94113252sPyx P 1122/(lnln)EGRTxx 8.314298.15(0.059ln4.970.941ln7.99)EG 15082EGJ mol 最新课件452学时学时 掌握化学反应平衡的判据,掌握简单反应平衡及有掌握化学反应平衡的判据,掌握简单反应平衡及有关计算,了解复杂反应平衡常数和平衡

    32、组成的计算。关计算,了解复杂反应平衡常数和平衡组成的计算。9.1 化学反应的计量关系和反应进度化学反应的计量关系和反应进度9.2 均相化学反应均相化学反应9.3 非均相化学反应非均相化学反应(自学)自学)9.4 复杂化学反应平衡(自学)复杂化学反应平衡(自学)最新课件469.1 化学反应的计量关系和反应进度化学反应的计量关系和反应进度1、单个反应、单个反应aAbBlLmM 1122330AAA (1)规定:反应物:)规定:反应物:产物:产物:ii 为为为为(2)反应进行时,各参加反应的物质摩尔数变化严格)反应进行时,各参加反应的物质摩尔数变化严格按照计量系数比例关系进行。按照计量系数比例关系进

    33、行。(3)微分反应)微分反应33221111dndndndn 312123dndndnd 最新课件479.1 化学反应的计量关系和反应进度化学反应的计量关系和反应进度 反应进度,即反应已经进行的程度。反应进度,即反应已经进行的程度。(4)物理意义物理意义 当当 时意味着反应进行到这样的程度:每中反应物有时意味着反应进行到这样的程度:每中反应物有vimol消耗掉,而产物有消耗掉,而产物有vimol生成。生成。1 (5)转化率与产率)转化率与产率转化率转化率=平衡时消耗反应物的平衡时消耗反应物的mol数数 加料时反应物的加料时反应物的mol数数 平衡时转化成产物的反应物平衡时转化成产物的反应物mo

    34、l数数 平衡时消耗掉的反应物平衡时消耗掉的反应物mol数数 产率产率=最新课件482、多个反应同时进行、多个反应同时进行9.1 化学反应的计量关系和反应进度化学反应的计量关系和反应进度表示第表示第j个反应中的个反应中的i物质的计量系数物质的计量系数0NjiiiA 1,2.1,2.jriN ji 0rijijjdnd 3、有关计算:、有关计算:P297-299 例例9-1和例和例9-2最新课件499.2 均相化学反应平衡均相化学反应平衡1、平衡判据、平衡判据,()0T PG 是化学反应进行的方向和平衡条件的判据。是化学反应进行的方向和平衡条件的判据。00GG 反应自发进行反应自发进行反应达平衡反

    35、应达平衡tiiidGdn 恒温恒压下,敞开体系的自由焓的微分形式为:恒温恒压下,敞开体系的自由焓的微分形式为:/tiiiiiidGddndv 最新课件50()ln()lniTiiTiGGRTaRTKa lnTaGKRT TG:恒温时反应的:恒温时反应的标准自由焓的变化。标准自由焓的变化。0TG ,()0T PG 平衡时:平衡时:状态变化从标准态变为溶液,则有:状态变化从标准态变为溶液,则有:ln/lniiiiiGGRTffRTa iiG 9.2 均相化学反应平衡均相化学反应平衡最新课件519.2.1 真实气体混合物中的反应真实气体混合物中的反应1、用逸度表示活度、用逸度表示活度真实气体混合物真

    36、实气体混合物iaifKfK ,afKK只是温度的函数,而只是温度的函数,而 与与T,P,x均有关系均有关系if()iViifPyK ()iVViifyyPKKK ()()iiVyiViiKyK 最新课件522、混合物为理想溶液、混合物为理想溶液9.2.1 真实气体混合物中的反应真实气体混合物中的反应()ifyiiKKKPPy ()iiK 3、压力低,温度较高时,混合物为理想气体混合物,、压力低,温度较高时,混合物为理想气体混合物,平衡常数:平衡常数:()iPiKPy 4、有关计算:、有关计算:P301例例9-3最新课件539.2.2 液相混合物中的反应液相混合物中的反应()iaiKa 00LL

    37、iiiiiiiffafx f 00LLiiiiiiiiix ffaxff 体系温度和常压的纯液体为标准态,则:体系温度和常压的纯液体为标准态,则:0Liiff体系温度和压力下的纯液体逸度体系温度和压力下的纯液体逸度体系温度和常压下的纯液体逸度体系温度和常压下的纯液体逸度最新课件54(1)当体系压力不太高时,)当体系压力不太高时,01Liiff 9.2.2 液相混合物中的反应液相混合物中的反应()iaiixKxKK (2)当体系压力较高时,)当体系压力较高时,lnLLiiVdfdPRT 1()exp()iLaiiiiPKxVRT 最新课件559.2.2 液相混合物中的反应液相混合物中的反应(3)

    38、溶液为理想溶液时:)溶液为理想溶液时:()iaxiKKx (4)有关计算:)有关计算:P303 例例9-4例例9-5最新课件569.3 非均相化学反应非均相化学反应 自学自学最新课件579.4 复杂化学反应平衡复杂化学反应平衡 自学自学最新课件58结束结束最新课件5960感谢亲观看此幻灯片,此课件部分内容来源于网络,感谢亲观看此幻灯片,此课件部分内容来源于网络,如有侵权请及时联系我们删除,谢谢配合!如有侵权请及时联系我们删除,谢谢配合!61感谢亲观看此幻灯片,此课件部分内容来源于网络,感谢亲观看此幻灯片,此课件部分内容来源于网络,如有侵权请及时联系我们删除,谢谢配合!如有侵权请及时联系我们删除,谢谢配合!

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